Кислоты влияние на разложение и стабильность

Производные дитиофосфорной кислоты обладают значительно меньшей фотохимической стабильностью по сравнению с эфирами тиофосфорной кислоты [347]. Разложение дитиофосфатов под влиянием ультрафиолетового света подчиняется уравнению моно-молекулярной реакции. Ниже приведены константы скорости реакции фотохимического разложения некоторых производных дитиофосфорной кислоты под влиянием УФ-света [347] [c.162]

Благодаря этим способам значительно повышается стабильность полимеров при температурах переработки. В такой предварительно стабилизированной форме материал претерпевает разложение, которое происходит по трем причинам термическое расщепление при температурах переработки, приводящее к образованию формальдегида, автоокисление и ацидолиз, особенно под влиянием муравьиной кислоты, которая образуется при термоокислительной деструкции из формальдегида [303]. [c.390]

Кислоты, повидимому, являются единственными веществами, которые увеличивают стабильность перекиси водорода. Точно оценить влияние щелочи на стабильность затруднительно, вследствие исключительной чувствительности растворов к катализу. Следы катализаторов, добавленные вместе со щелочами, обусловливают большую часть наблюдаемого эффекта. В табл. 4 приведены данные о скорости разложения растворов перекиси водорода с добавками гидроокиси натрия, показывающие, что загрязнения в щелочи играют главную [c.163]

Как видно из этих схем, фотохимическое разложение арилоксиуксусных кислот в водном растворе сопровождается реакциями окисления, восстановления и гидролиза. Конечные полимерные продукты напоминают естественные гуминовые кислоты. Более стабильными являются 2М-4Х и 2,4,5-Т. Для характеристики скорости фотохимического превращения на рис. 6 приведена динамика разложения 2М-4Х в воде под влиянием света. Аналогично происходит разложение в водных растворах и 2,4-Д, и ее производных [20]. Отметим также, что в природных условиях 2,4-Д и подобные соединения легко сорбируются из воды различными глинами [101, 174]. В табл. 7.2 приведена сорбционная емкость некоторых глинистых материалов для различных производных 2,4-Д. [c.82]

Используя описанный метод изучения стабильности веществ, в работе [321 получили сравнительные кинетические данные термической устойчивости нолиэтилен-гликолей (ПЭГ) разного молекулярного веса и полиэфиров на их основе. На рис. 39 показаны кинетические кривые выделения углеродсодержащих газообразных продуктов деструкции разных ПЭГ процесс проводили в потоке гелия при температуре 250° С. Показано, что с ростом молекулярного веса термостабильность полимеров повышается. Это связано с влиянием на стабильность ПЭГ количества концевых гидроксильных групп. Авторы на основании экспериментальных данных предполагают, что разложение полимера происходит с концов молекулы. При замене концевых гидроксильных групп на остаток малеиновой кислоты термостабильность полиэфиров значительно уменьшается. [c.165]

Синильная кислота получается в химической промышленности различными способами. Одним нз них является пропускание смеси аммиака, окиси углерода и водяного пара над древесным или костным углем или над пед1зой при температуре 80—150°, Синильная кислота является сильным ядом для насекомых и теплокровных в концентрации 0,2—0,3 г на 1 л вызывает моментальную смерть человека. Синильная кислота мон ет быть стабильной только в чистом состоянии под влиянием примесей влаги, цианистых солей, аммиака и других веществ — она изменяется. Например, при хранении, особенно на свету, образуется аммиак, муравьиная и щавелевая кислоты и нерастворимые вещества. При разложении и полимеризации синильной кислоты может произойти взрыв. При этом выделяются газы, главным образом NHg и СО. После взрыва образуется твердый продукт в виде углеобразной массы, представляющий собой полимер синильной кислоты. Синильной кислоте могут придать стабильность серная (0,005—0,01 %-ная) и соляная кислоты, медь и другие вещества. Для стабилизации применяется также хлорциан (8—15%-ный) и другие специальные составы, при добавлении которых устраняется свойство взрывчатости. Для хранения синильной кислоты требуются специальные стальные или алюминиевые баллоны. Стабильность ее гарантирована в продолжение 3—4 месяцев. При хранении на складах необходимы специальные условия, ее не перевозят по железным дорогам. [c.182]

Применение первичных нитраминов в качестве энергоемких соединений сдерживается их относительно низкой термической стабильностью. Систематические исследования термического разложения алифатических первичных нитраминов, проводимые нами в течение рада лет, позволили установить влияние строения на термостабильность и выявить механизм разложения этих соединений в конденсированной фазе. Термораспад носит автопротолитический характер, и чем более сильной кислотой является нитрамин, тем меньше его термическая стабильность [c.7]

В [141 обнаружено каталитическое действие нитроксила 3 на процесс разложенья т-хлорнадбензойной кислоты в H2 I2. Так, 0,2 М раствор m- lPh OjH, практически стабильный в условиях эксперимента в отсутствие 3 в присутствии 0,002 М нитроксила разлагается за 2 ч на 20 %. Установлено также, что добавки НС1 и различных спиртов в еще большей степени увеличивают эффективность каталитического действия 3. Влияние протонов авторы [14] связывают со смещением равновесия реакции [c.69]

Присутствие кислых катализаторов также оказывает значительное влияние на термическую стабильность замещенных алифатических мочевин. Ди-/гарет-алкилмочевнны в присутствии кислых катализаторов разлагаются с образованием олефинов, способных полимеризоваться [295]. В отсутствие кислоты или даже в присутствии щелочи щ-трет-бутплмочевина перегоняется при 250° с небольшим разложением. [c.396]

Brooks указал, что постепенное выделение хлорноватистой кислоты из гипохлорита натрия в присутствии этилена или пропилена, осуществляемое с помощью слабых кислот ((юрной кислоты или двуокиси углерода), дает выхода только в 25—30%, считая по первоначально загруженному гипохлориту. Несколько лучшие результаты можно получить, пользуясь белильной известью и двуокисью углерода. Это обстоятельство вероятно обусловливается легкостью разложения, которое претерпевают растворы гипохлорита натрия под влиянием освободившейся хлорноватистой кислоты вследствие нейтрализации избыточной щелочности. В присутствии избытка свободной щелочи концентрированные растворы гипохлоркта натрия совершенно стабильны [c.528]

Наличие примесей оказывает значительное влияние на термическую стабильность гликолей, при разложении которых образуются кислоты (в основном, муравьиная) и смолы [347]. В результате отмечается снижение pH диэтиленгликоля до 6, что вызывает коррозию аппаратуры. Добавление этаноламина снижает коррозию, но усиливает смолообразование. Наиболее эффективна стабилизация гликолей введением антиоксидантов (ио-нола, дифениламина). При извлечении низших аренов экстракцией диэтиленгликолем образование смолистых вепдеств на терелках экстракционной колонны вызывает значительное возрастание содержания аренов в рафинате. [c.136]

В [178] приведены данные по молекулярно-массовому распределению полимера, найденному гель-проникающей хроматографией в тетрагидрофуране. Полисульфонаты стабильны на воздухе и в инертной атмосфере до 350 °С (рис. 5.60). Ароматические группы различного строения не оказывают значительного влияния на термостойкость верхняя граница определяется стабильностью сульфонатной связи,- расплав полимера быстро разлагается при 400 °С с количественным выделением Ог. При дальнейшем повышении температуры (выше 500 °С) разложение замедляется, потеря массы при 900°С составляет 50% [178]. Ароматические полисульфонаты имеют отличную гидролитическую стойкость. Молекулярная масса не меняется после 24 ч выдержки в 10 %-ной серной кислоте и 10 %-ном гидроксиде натрия. При 80—85 °С в аналогичных условиях молекулярная масса даже несколько возрастает [177]. [c.355]

Изучение влияния растворнте.яей на скорость разложения порофора показало, что АДН интенсивнее разлагается в три-крезилфосфате и диоктилфталате, чем в парафине 129]. При температуре до 35° С вещество стабильно, так что при обычных условиях хранения не вызывает опасности взрыва [23], Недостаткол] порофора является некоторая, хотя и умеренная, токсичность продуктов его разложения, особенно динитрила тетраметнлян-тарной кислоты поэтому применять АДН для вспенивания пластических материалов, идущих на изготовление предметов домашнего обихода, не рекомендуется [5, 23]. Порофор придает резинам резкий миндальный запах, обладает вулканизирующим действием, интересен для пенорезин, приготовляемых без серы и ускорителей, а также для нено-ПВХ [30]. [c.101]

Что касается антифрикционных и противоизносных присадок, то при легких режимах граничного трения в полиорганосилоксанах, так же как и в углеводородах, эффективны поверхностно-активные соединения типа высших жирных кислот. При тяжелых режимах трения химически активные присадки действуют гораздо слабее в этих жидкостях, чем в углеводородных смазочных средах. Особенно низка их активность в полиорганосилоксанах с высокой термоокислительной стабильностью. Причина малой эффективности таких присадок в полиорганосилоксанах неизвестна, однако можно предположить, что модификация поверхности стали под влиянием трибокрекинга полиорганосилоксанов существенно изменяет химические свойства поверхности и затрудняет реакции между ней и продуктами разложения присадок. Кроме того, реакции разложения некоторых присадок (во всяком случае таких, как дисульфиды) связаны с образованием и превращениями свободных радикалов. Вероятно, углеводороды и продукты их превращений принимают в таких реакциях значительно более активное участие, чем полиорганосилоксаны. В этом проявляется глубокая аналогия действия обычных присадок против заедания поверхностей трения и молекулярного кислорода. Большая трудность использования поверхностно-активных соединений и других противоизносных присадок в полиорганосилоксанах обусловлена их плохой растворимостью (особенно при низких температурах) в этих полимерах. Поэтому значительные усилия многих исследователей были направлены на получение полиорганосилок- [c.155]

Скорости термического разложения полифениловых эфиров, алифатических углеводородов и бис(2-этилгексил)солей или эфиров себациновой кислоты существенно различаются. Полифениловые эфиры разлагаются при 480 °С со скоростью 10% (масс.)/ч для сложного эфира такая скорость разложения достигается при 340 °С, а для алифатических углеводородов — при 390 °С. На 1 г эфира образуются лишь 1,7 см газообразных продуктов разложения. Они состоят главным образом из СО, На, СОа, НаО, алканов Сд—С5, олефинов и бензола. Склонность к образованию углеродистых отложений низка, но увеличивается при алкильном замещении, особенно в присутствии метильных групп (и в присутствии горячих металлических поверхностей). Подробное описание зависимости термической стабильности от химической структуры дано в работе [6.149]. Являясь ароматическими соединениями, полифениловые эфиры имеют очень высокую стойкость к ионизирующему излучению. По сравнению с силоксановыми или эфирными маслами увеличение вязкости полифениловых эфиров незначительно при дозе радиации 10 Эрг/г (рис. 74). Как и во всех остальных случаях, радиация оказывает более сильное воздействие на полифениловые эфиры при низких температурах, чем при высоких температурах. Радиация увеличивает вязкость, кислотность, потери на испарение, коррозионную агрессивность, коксообразование, но снижает температуру вспышки и воспламенения. Парафиновые и ароматические углеводороды более стабильны, чем ароматические сложные эфиры, которые имеют большую стабильность к облучению по сравнению с алифатическими эфирными маслами всех типов. Высокотемпературная стабильность и стойкость к радиации обычно сочетаются, присадки оказывают незначительное влияние. Большинство минеральных и синтетических масел стабильны вплоть до дозы облучения 10 Р, [c.128]

По стойкости к окислению эти масла примерно соответствуют углеводородным маслам. Стойкость к окислению может быть улучшена с помощью стабилизаторов (особенно ароматических аминов, например, фенил-а-нафтиламина). Однако эффективность действия этих антиокислителей в значительной мере зависит от температуры. При окислении пероксиды, по-видимому, образуются как промежуточные продукты реакции, которые катализируют гидролиз. Этим объясняется влияние антиоксидантов на гидролитическую стабильность силоксановых эфиров. Фактически гидролитическая стабильность очень низка она может быть улучшена путем применения спиртов с более длинными цепями или с более благоприятной структурой, чем у эфирных компонентов (стерическое затруднение). При разложении всегда образуется вода вследствие дегидратации ортокремниевой кислоты, поэтому невозможно предотвратить гидролиз с последующим гелеобразо-ванием. [c.156]

Наличие окислов азота. В нитрующей смеси всегда содержится некоторое количество окислов азота (НгОз и N204), которые находятся в исходной азотной кислоте или образуются при нитрации в результате побочной реакции окисления целлюлозы азотной кислотой. Наличие небольших количеств окислов азота (1—2%) в нитрующей смеси не оказывает заметного влияния на скорость и степень нитрации. Наличие азотистого ангидрида усиливает окислительное действие азотной кислоты на целлюлозу, что может привести к постепенному разложению нитрата целлюлозы. По данным П. П. Шорыгина и Э. В. Хаит при добавлении к азотной кислоте 20—30% двуокиси азота происходит незначительное повышение степени этерификации целлюлозы и одновременно увеличивается количество продуктов, содержащих карбоксильные группы и растворимых в разбавленном растворе щелочи. По данным Роговина и Тихонова добавление 5—10% двуокиси азота к азотной кислоте вызывает повышение содержания азота на 0,6%, значительное понижение вязкости растворов нитратов целлюлозы и уменьшение их стабильности. Процесс нитрации целлюлозы смесью двуокиси азота и серной кислоты был исследован Пинком Применяя смесь, в которой на 3 моля серной кислоты содержался 1 моль двуокиси азота, он получил при нитрации в течение 4 час. при 30° нитраты целлюлозы, содержащие 8,5—12,8% азота. Реакция протекает по следующей схеме [c.369]

В качестве стабилизаторов перекиси водорода было предложено и испытано большое количество веществ. Эти материалы, за исключением кислот, повидимому, не оказывают никакого влияння на самую перекись водорода, действие же их основано на удалении или дезактивации катализаторов разложения. Одна группа стабилизаторов обязана своим действием способности к образованию комплексов, что является средством удаления ионов тяжелых металлов из раствора в эту группу входят пирофосфаты, фториды, цианиды и различные органические вещества, например 8-окснхинолин, ацетанилид и др. Действие другой группы стабилизаторов, повидимому, основывается на их адсорбционной способности такие вещества, как свежеосажденный глинозем и кремнезем, водная окись сурьмы и водная окись олова, в различной степени увеличивают стабильность растворов перекиси водорода. Для растворов перекиси водорода нельзя ограничиться одним, лучшим стабилизатором. Эффект применения стабилизатора зависит от природы катализатора, pH раствора, температуры и других факторов. Так, разложение под действием меди при некоторых обстоятельствах больше замедляется двуокисью олова, чем пирофосфатом, в то время как для ионов хрома имеет место обратное соотношение. [c.164]

Сопоставляя скорость гидролиза пестицидов — производных фосфорной кислоты нетрудно убедиться, что помимо индуктивных эффектов К- и К - группировок на скорость процесса оказывает влияние электроотрицательность атомов кислорода и серы, связанных с атомом фосфора. В общем случае пестициды - производные тио- и дитиофосфорной кислот более стабильны, нежели соответствующие оксопроизводные, что обусловлено более высокой электроотрицательностью атома кисло рода по сравнению с атомом серы (см. табл. 4 - диазинон и диазоксон азинфос-метил и азинфос-метилоксон). Однако в ряде случаев замена фосфорильной серы на кислород снижает реакционную способность пестицидов в реакциях гидролиза. Гак, разложение паратиона в нейтраль- [c.19]

Вольфраматы по своему каталитическому влиянию на разложение перекиси водорода весьма напоминают молибдаты. Они образуют аналогичные пероксисоединения Н Оо и 0 , которые стабильнее большинства перкислот, однако медленно разлагаются с выделением кислорода [115]. Возможно, что каталитическое действие обусловлено образованием этих соединений. Богданов [127] нашел, что если концентрация кислоты превышает 0,0067 н., то каталитическая реакция идет в незначительной степени, но при концентрациях, меньших [c.154]

Свежий осадок очищают, тщательно промывая водой для удаления всей кислоты. При ацетилировании серная кислота также взаимодействует с целлюлозой, как в нитрате. Большая часть связанных сульфогрупп удаляется при омылении, однако некоторые из них остаются и они должны быть омылены при промывке, так как иначе ацетат целлюлозы является нестабильным, и под влиянием тепла и света меняется его цвет и происходит разложение. При промывке следует пользоваться достаточно чистой водой, для того чтобы не изменились прозрачность, цвет и стабильность продукта. После того как вся кислота будет отмыта из ацетата целлюлозы, полученный продукт отжимается на центрифуге и супштся. [c.299]

Метод термического растворения горючих сланцев [5], основанный на совместном термическом разложении сланцев и высококипящих органических жидкостей, приводит к глубокому превращению органического вещества сланцев, причем 35—457о превращается в бензин. Влияние различных факторов в том числе и аппаратуры [6], сказывалось не только на количественной стороне, но и на качественной. Так, вакуумная смола более вязкая и более непредельного характера, с меньшим содержанием фенолов, чем в обычной смоле. Увеличение скорости нагрева дает смолы с большим содержанием кислых компонентов. Большое влияние нагревания сланца под давлением водяных паров на качество получаемых смол было показано Копвилемом [7]. При этом выход дистиллята, состоявшего только из бензиновой фракции с т. кип. 60—190°, равнялся лишь 7—11,5%. Этот бензин после промывки щелочью, слабой серной кислотой и водой оказался совершенно стабильным и не содержал ароматических углеводородов. Такие же данные приводит и П. Ко-герман [6], нагревавший сланец при 400° в течение 1—2 час. под давлением водяных паров в присутствии окиси железа и без нее. При этом на 200—300 г сланца бралось 50 мл воды и было получено 10,7—11,5% масла на сланец с т. кип. до 170°. Остаток, кипящий выше 170°,— черное твердое вещество. Опыты Копвилема и Когермана, хотя и были неудовлетворительными из-за малых выходов жидких продуктов и большого газо- и коксообразования, представили интерес с точки зрения качества жидких продуктов, так как получение стабильных сланцевых продук- [c.60]