Цеолиты, адсорбция как носитель

Нами [2] исследовался этот вопрос на примере систем платина — активный уголь, платина — активный уголь с молекулярно-ситовыми свойствами, платина — аморфный алюмосиликат, платина — цеолит. Так как катализаторы в большинстве случаев получают пропитыванием носителя водными растворами солей соответствующего металла, то сначала была изучена адсорбция различных соединений платины из водных растворов на данном носителе. [c.127]

Вклад сопротивления первичной пористой структуры в общее сопротивление переносу вещества в процессе адсорбции не является постоянным и зависит от типа цеолита, диаметра гранул, природы адсорбата и газа-носителя [2]. Относительный вклад первичной пористости зависит также от способа приготовления цеолита. В опытах с NaX без связующего установлено, что скорость процесса на этом цеолите выше, чем на цеолите обычного типа она почти не зависит от диаметра гранул и природы газа-носителя. Это свидетельствует о незначительном влиянии сопротивления вторичной пористости п, видимо, объясняется непрерывной структурой цеолитов без связующего, в результате которой в них возможна поверхностная диффузия молекул адсорбата, а также отсутствием блокировки поверхности кристаллов добавками связующего. [c.470]

В последнее время для окислительных процессов используют новые катализаторы-на основе цеолитов [63, 64]. Для введения металлов в цеолиты существуют различные способы пропитка, адсорбция из газовой фазы, ионный обмен и др. При этом состояние металлов в цеолитах в зависимости от способа введения различно в одних случаях цеолит служит только носителем, а в других-металл замещает ион водорода гидроксильных групп цеолитов и таким образом входит в его структуру. После введения металлов в цеолиты системы подвергают восстановлению водородом, и из различных металлсодержащих соединений образуются частицы металла. На практике обьино стремятся получить цеолитные катализаторы с небольшим количеством благородного металла это достигается методом ионного обмена, но распределение металла в цеолите получается неравномерным. Особенно это заметно для гранулированных цеолитов. [c.69]

В тех случаях, когда скорость отработки зерна совпадает со скоростью перемещения вещества в межкристаллитной структуре, время отработки пропорционально квадрату диаметра гранулы [3]. В наших опытах зависимость между временем отработки и диаметром гранул описывалась уравнением, показатель степени которого составлял 1,4—1,6 в случае газа-носителя азота и1,2—1,4—в случае гелия. Это позволило нам сделать заключение, что общая скорость адсорбции на цеолите NaX определяется диффузией как в первичной, так и во вторичной пористых структурах. [c.470]

Кривые изменения концентрации в потоке при адсорбции и десорбции. В этих опытах цеолит помещают в колонку, через которую пропускают инертный газ-носитель. После соответствующей активации, которую проводят для удаления из цеолита воды и других примесей, в газ-носитель вводят сорбат в определенной концентрации. На выходе из колонки концентрацию сорбата в газе непрерывно измеряют и строят кривую зависимости этой величины от времени. На такой кривой концентрация увеличивается от нуля до концентрации в подаваемом газе. После установления стационарного состояния подачу сорбата прекращают и чистый газ-носитель вымывает сорбат из цеолита. Наблюдаемое при этом изменение концентрации называют кривой элюирования. [c.470]

В зависимости от природы твердого носителя и свойств жидкой неподвижной фазы, а также от способа проведения эксперимента распределительная хроматография делится на колоночную, бумажную и тонкослойную. В колоночной и тонкослойной распределительной хроматографии может быть применен любой твердый носитель, который прочно удерживает неподвижную фазу, легко пропускает подвижную жидкую фазу и не вызывает побочных явлений (адсорбции веществ смеси, каталитического воздействия на компоненты смеси и т. п.). В качестве таких носителей чаще всего применяют силикагель, кизельгур, гипс, цеолит, крахмал, целлюлозу, диатомит. В распределительной хроматографии полярных соединений неподвижной фазой обычно служит вода, а подвижной фазой — не смешивающийся с ней менее полярный органический растворитель, к которому добавляют воду или насыщают его водой. [c.69]

Гелий, являвшийся газом-носителем, осушался с помощью колонок, наполненных цеолитом типа СаХ. Кроме этого, на том же цеолите при температурах 0° 25° и 50°, начиная с самых малых заполнений, были изучены обратимые изотермы адсорбции ксенона статическим методом дополнительно к измеренным ранее в работе [4] при —90° —75° —60° —45° и -30°. [c.62]

Эти адсорбированные на цеолите соединения в процессе реакции могут удаляться с них либо путем нагрева, либо вытеснения, например, влагой. Так как вода вызывает немедленное удаление из цеолитов-носителей ( нагруженных цеолитов ) адсорбированных соединений, то они не могут использоваться при реакциях в водных растворах. Особенно удобно использовать цеолиты-носители для адсорбции летучих, токсичных или пахучих соединений и выделения их в нужный момент целиком или частично. Цеолиты могут использоваться как носители аминов, эфиров, спиртов, альдегидов, кето-нов, ангидридов, перекисей, органических кислот, металлоорганических соединений, галоидов, кислых газов, душистых веществ и др. [c.129]

Таким образом, исследования адсорбции различных веществ на КПМ, фиксированных в цеолите и на силикагеле, показали, что для обоих носителей удается избежать эффекта агрегации и получать КПМ на поверх- [c.186]

Подробно рассмотрены вопросы влияния предварительной адсорбции сильно адсорбирующихся газов (например, аммиака) при дальнейшей продувке обычными газами-носителями. С увеличением количества предварительно адсорбированного аммиака на цеолите ЫаХ селективность разделения Нг и Ог уменьшалась. Описано применение в качестве самого газа-носителя довольно сильно адсорбирующихся СОг и ННз [194, 195]. [c.96]

При адсорбции Н2О на цеолите КаХ о, равна 25 мм/мип при скорости газа-носителя 0.4 м/с. До выхода первой зоны точка росы может быть ниже —60° С. Качество осушки газа во второй стадии процесса хуже, точка росы составляет от —20 до —30° С, длительность второго периода значительна [c.217]

Эти три носителя являются довольно твердыми сортами кизельгура, которые хорошо текут и по,сле покрытия слоем жидкости легко заполняют колонку. Однако по отношению к некоторым компонентам пробы они обладают несколько более сильной удельной адсорбцией, чем цеолит 545. [c.56]

Был разработан ряд методов снижения адсорбции компонентов твердыми носителями. Джемс и Мартин для удаления следов железа обрабатывали цеолит 545 соляной кислотой. При использовании колонки для разделения низших жирных кислот они добавляли в распределительную жидкость небольшое количество стеариновой кислоты. Для разделения аминов они обрабатывали целит 545 (после обработки соляной кислотой) спиртовым раствором едкого кали. Джонс в 1957 г. установил, что адсорбция полярных соединений шамотом С-22 может быть значительно снижена путем добавления к распределительной жидкости небольшого количества (от 3 до 5 проц.) сильно полярного вещества. Если сама распределительная жидкость носит сильнополярный характер и сильнее адсорбируется носителем, чем какой-либо из компонентов пробы, то асимметричные пики почти не возникают. [c.57]

Аналогичные закономерности характерны и для других компонентов газовой смеси. В качестве примера на рис. 8.10 представлены изотермы адсорбции сероуглерода (СЗ ) на кристаллическом цеолите эрионит-60 , приготовленном в НИОХИМе [66], взвешенном в толуоле и декалине. Содержание цеолита в жидкости-носителе составляло 20 % (масс.). [c.224]

Целевым назначением процесса, разработанного в Германии (бывшей ГДР), является получение из дистиллятных, преимущественно керосиновых и дизельных фракций жидких нормальных парафинов высокой степени чистоты и низкозастывающих денор— мализатов — компонентов зимних и арктических сортов реактивных и дизельных топлив. Получаемые в процессе "Парекс" парафины используются как сырье для производства белково-витаминных концентратов, моющих средств, поверхностно-активных веществ и др/гих продуктов нефтехимического синтеза. Сырьем процесса является прямогонный керосиновый дистиллят широкого или узкого фракционного состава (в зависимости от требований, предъявляемых к продуктам), который предварительно подвергается гидроочистке. В качестве адсорбента используется цеолит типа цеосорб 5АМ (типа СаА). Используемый адсорбент — цеолит, обладающий молекулярно-ситовым эффектом, избирательно адсорбирует н-алканы из смесей их с углеводородами изо- или циклического строения. Характерной особенностью процесса "Па — реке" является проведение адсорбции в среде циркулирующего во, ородсодержащего газа, являющегося газом-носителем сырья. Применение циркулирующего газа-носителя препятствует быс — [c.269]

На промышленных установках производства высокочистых жидких парафинов методом адсорбции в стационарном слое в качестве адсорбента используют цеолит МдА. Однако многолетний опыт эксплуатации промышленных установок показал, что цеолиты магниевой фо1 щ обладают весьма низкой паростабильностью. П] и парциальнсш давлении водяных паров в газе-носителе или десорбенте 7,33 кПа или 0,66 об. (не превышащих предельно допустимую концентрацию) скорость паде-чия адсорбционной емкости в несколько раз превышает проектную величину, что приводит к прехдевременноцу отравлению цеолита. [c.39]

Изучение соединений, адсорбированных на цеолите в ходе реакции алкилирования, также показало, что полное превращение бензола в соответствующий алкилбензол происходит с такой же легкостью на полностью дегидроксилированном цеолите Y, как и на образце с высоким содержанием гидроксильных групп [71]. Эти данные плохо согласуются с представлениями, о протонах как носителях каталитической активности и больше соответствуют предположениям Пикерта и сотр. [70] о. роли льюисовских центров в катализе. Полученные результаты можно объяснить тем, что центры, активные в алкилировании, ответственны и за необратимую адсорбцию олефинов, и за дезактивацию катализаторов. Метод, использованный в работе [61] для оценки активности цеолитов, приводит к результатам, которые в большей степени отражают различия в скоростях дезактивации, чем в каталитической активности. Поэтому вполне возможно, что и максимальные значения активностей, приведенные на рис. 13-28, совершенно не соответствуют оптимальным активностям катализаторов. [c.400]

Зная размеры молекул компонентов смеси, подбирают необходимый тип и ионообменную форму цеолита для выделения из нее того или иного компонента. Цеолиты термостойки до т-ры 800—900° С, не взрывоопасны, не корродируют аппаратуру. Общий принцип синтеза цеолитов заключается в гидротермальной кристаллизации геля соответствующего состава. Разделительную способность цеолита улучшают заменой обменного катиона одного размера на катион другого размера или предварительной адсорбцией (нредсорбцией) на цеолите небольшого количества полярных молекул, изменяющих размеры окон. Цеолиты применяют для глубокой осушки и тонкой очистки газов и жидкостей, разделения смесей, получения мономеров высокой чистоты. Кроме того, их исполь.зуют для получения высококачественных бензинов, осушения холодильных смесей (фреонов), в качестве геттеров (для создания высокого вакуума), катализаторов и катализаторов носителей (см. также Цеолиты). Кроме цеолитов, к М. с. м. относятся пористые стекла, мелкопористые угли и некоторые металлы (палладий, тантал). Пористые стекла образуются при травлении спец. стекол к-тами, мелкопористые угли получают из пром. формальдегидных смол. Материалы такого типа имеют вид зерен, порошков, гранул, мембран или пленок. Пленки изготовляют из пористого стекла, кварца или металла [c.838]

Аритассотр. [18] определял теплоты адсорбции углеводородов и неорганических газов на активированном угле, окиси алюминия, силикагеле, цеолите, используя в качестве газа-носителя гелий, водород и азот. Было показано, что теплоты адсорбции зависят от природы газа-носителя. Значения теплот адсорбции ряда углеводородов на силикагеле и окиси алюминия приведены в табл. 15. [c.124]

Показано наличие в цеолитных катализаторах кислотных активных центров и стимулирующее действие на каталитическую активность адсорбции СОг или воды в реакциях, активируемых кислотными центрами. При введении в цеолит атомов или ионов металлов УИ1 группы с последующим восстановлением их образуются сложные каталитическчие системы, обнаруживающие ряд преимуществ перед аналогичными катализаторами на других носителях понижение температуры реакции, большая их стабильность, селективность и производительность, индеферентное отношение к ядам. [c.444]

До сих пор не было надежного метода определения поверхности металлической меди на носителях. Шолтен и Конвалинка [309] с целью нахождения такого метода исследовали адсорбцию N20 в интервале температур О—140° С и давлении 200 мм рт. ст. на порошках чистой Си и Си, нанесенной на М 0, силикат магния и цеолит V. В интервале температур 90—100° С 0=1 и отношение Си 0=2. На основании полученных данных рассчитаны размеры кристаллов Си и в табл. 13 приведено сопоставление этих результатов с [c.90]

Такие же высокие отношения H/Pt=l,97 при хемосорбции Нг на платине, нанесенной на цеолит НК (Рн2 13,3 гПа, i = 200° ), наблюдали Веллер и Монтанья [4]. Одновременно изучалось поглощение водорода при 475 и 525° С. Характер изотерм адсорбции кислорода указывал на то, что платина существует в виде кристаллов, а именно изотермы адсорбции Ог на Pt/НУ имели ступенчатый характер, причем излом на изотермах адсорбции наблюдался при значениях Ог, близких к давлению диссоциации обменного оксида платины состава PtO. Максимальное отношение 0/Pt достигалось при давлениях, превышающих давление диссоциации PtO, и было близко к единице. Сопоставляя данные по адсорбции водорода и кислорода на образце 0,5% Pt/HF, авторы [4] отмечают, что высокие отношения H/Pt, которые, вероятно, связаны с адсорбцией на носителе, не могут служить доказательством, того, что платина атомно диспергирована. [c.105]