Гидроперекиси разложение

При каталитическом окислении алкилбензолов, например изопропилбензола, образуется гидроперекись, разложением которой получают.ацетон и фенол (стр. 381). [c.341]

Диоксан-1,4 и его производные. Основным продуктом инициированного окисления диоксана-1,4 с выходом 100% (при 30°) является а-гидроперекись, разложение которой протекает с разрывом С—С или С—О связей по схеме [26] [c.170]

Наибольшую опасность представляет получаемая в производстве гидроперекись изопропилбензола СеНа (СН ) СООН — прозрачная маслянистая жидкость, которая может самопроизвольно разлагаться со взрывом. Температура разложения гидроперекиси изопропилбензола составляет 120°С. Под влиянием солей марганца, окислов железа, кобальта, свинца и активированного угля [c.84]

Разложение гидроперекиси изопропилбензола. Гидроперекись изопропилбензола разлагают в реакторе — цилиндрическом пустотелом аппарате серной кислотой при 70°С. Для отвода тепла, выделяющегося при реакции разложения, около реактора размещают два последовательно работающие холодильника, охлаждаемые водой, подаваемой насосом. [c.89]

Одним из основных параметров, от которого зависит безопасность процесса разложения гидроперекиси, является температура реакционной массы. Увеличение температуры реакционной массы после реактора сверх 75 °С может привести к разложению накопившейся гидроперекиси изопропилбензола. В этом случае, а также при уменьшении объема циркулирующей реакционной массы ниже 30 м /ч автоблокировка отключает насос, подающий гидроперекись в реактор. [c.89]

Однако попытки проведения такого синтеза показали что реакция протекает очень медленно и с невысоким выходом дифенилолпропана. В присутствии 72,5%-ной серной кислоты и этилмеркаптана за длительное время реакции (несколько дней) выход дифенилолпропана составил всего 31,6% (в расчете на гидроперекись), а без добавления этилмеркаптана дифенилолпропан не был получен совсем. При использовании безводного хлористого водорода с добавкой этилмеркаптана за 310 ч выход дифенилолпропана не превысил 35,2%. Невысокий выход дифенилолпропана, по-видимому, объясняется тем, что образование его протекает все-таки в две стадии разложение гидроперекиси на фенол и ацетон и последующая конденсация их в дифенилолпропан [c.102]

Несмотря на кажущуюся простоту метода получения дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола, экономические преимущества его и перспективность использования в промышленности не являются очевидными. Дело в том, что высокие выходы дифенилолпропана достигаются лишь тогда, когда к гидроперекиси добавляют фенол, поэтому полностью избежать стадии разложения гидроперекиси и выделения фенола из полученной массы невозможно. Кроме того, так как фенол берут в большом избытке по отношению к гидроперекиси, только небольшая часть ее не подвергается разложению и, следовательно, преимущества непосредственного синтеза реализуются мало. Недостатком способа является и то, что техническая гидроперекись, используемая для синтеза, содержит весьма реакционноспособные примеси а-метилстирола, ацетофенона, окиси мезитила, диметилфенилкарбинола и др. В присутствии кислотных катализаторов эти примеси конденсируются или реагируют с фенолом с образованием высококипящих продуктов, что приводит к потере фенола и к загрязнению дифенилолпропана. Вследствие этого фенол приходится очищать перед возвращением в цикл. [c.104]

Иногда реакционную смесь, полученную в первой ступени окисления, подвергают разложению. Концентрация же гидроперекиси в смеси зависит, как было уже сказано, от режима установки. Так, при более низкой температуре с увеличением степени конверсии можно достичь большей концентрации гидроперекиси в реакционной смеси. На втором этапе гидроперекись кумола разлагается в присутствии кислых катализаторов. [c.181]

Из гидроперекисей углеводородов получила наибольшее распространение гидроперекись изопропилбензола (кумола). Термическое разложение гидроперекиси кумола происходит, в зависимости от природы растворителя, при 70—130 °С с образованием двух радикалов [c.135]

Полученная после окисления изопропилбензола гидроперекись концентрации 90—93% подается в реактор с мешалкой для разложения в присутствии серной кислоты. [c.308]

На второй стадии гидроперекись под влиянием щелочей превращается в диметилфенилкарбинол (в отличие от ее разложения на фенол и ацетон в кислой среде) [c.386]

При действии кислорода на образовавшиеся кислоты, по нашим исследованиям, образуется новая гидроперекись с последующим разложением ее и появлением оксикислот [c.263]

Кислоты, присоединяя молекулярный кислород по связям С—Н, образуют новую гидроперекись, в результате разложения которой образуются оксикислоты. [c.266]

Эта гидроперекись может затем разлагаться, как и гидроперекиси насыщенных углеводородов, по одному из указанных выше (гл. 4) направлений, либо превращаясь в кетоны или спирты, либо образуя продукты расщепления углеродной цепи. Гидроперекиси олефинов относительно устойчивы к разложению под действием растворов кислот или щелочей. В кислой среде часто образуются трехатомные спирты, в то время как щелочи вызывают главным образом разрыв связей углерод — углерод. [c.162]

Обычная перегонка не позволяет удалить гидроперекись кумола, как это следует из результатов, приведенных в табл. 6. Эти результаты свидетельствуют о том, что однократной перегонкой даже на колонке в 30 теоретических тарелок не удается полностью устранить эффект ингибирования. Вероятно, это объясняется разложением гидроперекиси кумола при температуре кипения кумола с образованием других ингибиторов с более низкой температурой кипения, которые затем отгоняются вместе с кумолом. Нами найдено, однако, что ингибиторы могут быть удалены, если проводить вакуумную перегонку при комнатной температуре. [c.326]

ПОЛУЧЕНИЕ ФЕНОЛА И АЦЕТОНА ОКИСЛЕНИЕМ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА (ИПБ) В ГИДРОПЕРЕКИСЬ (ГП) С ПОСЛЕДУЮЩИМ ЕЕ РАЗЛОЖЕНИЕМ [c.97]

Через реакционный сосуд протягивали струю инертного газа с парами трет-бутилгидроперекиси. Полное давление 2,67 10 Па. Температура реактора 310° С, диаметр реакционного сосуда 3,7 см, длина реакционной зоны с постоянной температурой 10,5 см. Непрореагировавшую гидроперекись и продукты ее разложения вымораживали в ловушке в течение определенного времени. Конденсат после размораживания разбавляли водой и определяли количество оставшейся гидроперекиси иодометрически (прибавлялся раствор иодида калия и серной кислоты, выделившийся иод титровали 0,01 н. МазЗ Оз с точностью 0,2 см ). В каждом опыте производили сравнение с количеством собранной гидроперекиси Уо при протягивании струи в течение того же времени через холодный реактор (/ = 22° С). [c.19]

Кубовый остаток — техническая гидроперекись, содержащая не менее 90—92% чистого продукта, непрерывно поступает через холодильник 6 в сборник 8, из которого насосом подается для кислотного разложения в реактор 14. Реактор 14 снабжен мешалкой и рубашкой для охлаждения. Серная кислота непрерывно поступает из напорного бака 22. [c.517]

Таким образом, при окислении циклогексана основными источниками образования побочных продуктов являются гидроперекись циклогексила, циклогексанол и циклогексанон Продукты разложения образуются из циклогексанона при р-распаде пере- [c.43]

Второе место по объему потребления бензола занимает синтез фенола. Фенол является одним из старейших производных бензола. Известно не-ско.лько методов получения фенола пз бензола. Новейший пз них — производство фенола через кумол и гидроперекись кумола. Дальнейший рост мощностей по синтезу фенола происходит только за счет применения этого процесса. При этом процессе бензол сначала алкилируют пропиленом для получения кумола. Затем кумол окисляют в гидроперекись, разложением которой получают фенол в качестве побочного продукта образуется ацетон. Крупнейшим потребителем фенола является производство термореактивных смол, перерабатываемых главным образом на формовочные композиции п прессиорошки. Фенольные пластмассы представляют собой один из старейших видов пластмасс. Они находят широкий сбыт, но им присущи и некоторые недостатки, в частности невозможность производства формованных изделий свет.лых тонов п высокая стоимость формования. Из нанбо.лее перспективных областей применения фенольных смол следует отметить производство фенольных клеев, потребление которых в фанерной промышленности неуклонно растет. [c.249]

В 1953 г. фирма Allied hemi al orp. ввела в производство метод получения фенола из изопропилбензола через его гидроперекись (кумольный метод). Процесс состоит из следующих стадий алкилирование бензола пропиленом, окисление изопропилбензола воздухом при 130 °С в гидроперекись, разложение ее в присутствии фосфорной или разбавленной серной кислоты при температуре 45—65 °С на фенол и ацетон. Выход продукта достигает 85—90%, считая на изопропилбензол. [c.84]

Активными антидетонаторами могут быть только те металлы, которые образуют высшие и низшие окислы. Существенную часть механизма действия антидетонаторов составляет цикл окислительно-восстановительных реакций, включая распространение цепи. Эгертон [192] показал, например, что гидроперекись трет-бутила легко разлагается под действием РЬОг, но никак не РЬО. Монометиланилин при 170° С не разлагает гидроперекись трет-бутила, но воздействует на реакции предгорения так же, как и тетраэтилсвинец [103]. До последнего времени считалось, что подавление детонации посредством анилина и его производных происходит по иному механизму, чем при действии металлоорганических соединений, но сейчас полагают, что при их действии также происходит разложение способствующих распространению цепи свободных радикалов это может происходить или под действием слабо связанных с бензольным кольцом я-элек-тронов [193] или, что более вероятно, — в результате выделения водорода, связанного с атомом азота [194, 195]. [c.413]

Современные воззрения на механизм действия антиокислителей в бензинах основываются на перекисной теории окисления с цепным механизмом. Процессы окисления углеводородов относят к цепным вырожденно-разветвленным реакциям. Общепринятая и наиболее обоснованная в настоящее время схема предполагает, что образовавшийся в начальной стадии окисления свободный углеводородный радикал R- вступает в реакцию с кислородом, образуя перекисный радикал ROO-, который, реагируя с новой молекулой углеводорода, дает гидроперекись и новый радикал. Разложение гидроперекиси приводит к разветвлению цепи, поэтому реакция носит автокатали-тический характер. Обрыв цепей в среде без антиокислителей происходит, главным образом, вследствие рекомбинации радикалов. [c.232]

При этом главная роль принадлежит ТЭС, а не углеводородам бензина, поскольку в авиационном бензине не содержится малостабильных непредельных углеводородов. Так, в равных условиях окисления гидроперекись изопропилбензола в изооктане в отсутствие ТЭС не разлагается в течение 12 ч, тогда как в присутствие ТЭС происходят его окислительный распад и одновременно— разложение гидроперекиси уже на начальных стадиях окисления (рис. 13). Именно поэтому антиокислители, которые без ТЭС по-разному способны тормозить окисление на различных стадиях процесса, в присутствии ТЭС ведут себя одинаково (рис. 14), поскольку во всех случаях они подавляют развитие окислительных цепей алкилсвинцовых радикалов. В авиационных [c.85]

Гидроперекись га-трет.бутилизопропилбепзола — бесцветные блестящие тонкие пластинки. Плавится без разложения, не растворяется в воде и легко растворяется в обычных органических растворителях, за исключением петролейного эфира. Ее натриевая соль пз щелочного раствора выпадает в виде белой слизистой массы, которую очень трудно отфильтровать и промыть водой. Гидроперекись пе взрывает, пе детонирует от удара и при нанесении на накаленную пластинку или при внесении в пламя. На воздухе горит коптящим пламенем. При нагревании, от 145— до 210° С основными продуктами распада являются /г-трет.бутил-фенилдиметилкарбинол и тг-трет.бутилацетофепон. В присутствии серпой кислоты расщепляется иа /i-трет.бутилфенол и аце-топ [78]. [c.274]

Бьюли [390] рекомендует для получения фенола с хорошим выходом вести разложение кубового остатка при выС 0К0Й температуре в присутствии кислого катализатора с последующей обработкой водой при 50—100° С. В некоторых патентах [391—393] предлагается расщеплять гидроперекись изопропилбензола на фенол и ацетон серной или хлорной кислотой в присутствии фенола. В уксусной кислоте хлорная кислота расщепляет гидроперекись изопропилбензола почти количественно [340]. В одном патенте-[363] в качестве усовершенствованного метода получения фенола и ацетона рекомендуется после отделения углеводорода пз продуктов расщепления реакцпопную смесь полностью освобождать от H I путем промывки небольшим количеством 1 — 2%-ного раствора лимонной, винной, салициловой или фталевой кислот. [c.304]

Пиз и Манро [6] исследовали медленное окисление смеси пропана с кислородом при 400° и атмосферном давлении с целью обнаружения первичных продуктов окисления. Отношение кислорода к пропану было довольно высоким (от 1 1 до 3 ]) из органических продуктов реакции основными были пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Гидроперекись имела состав, отвечаюишй приблизительно формуле СНзСН(ОН) (ООН), и при разложении давала формальдегид. Даже при таких мягких условиях реакции происходил в значительной степени разрыв углеродной цепи. [c.71]

Гидроперекись кумола, вероятно, разлагается в условиях опыта. Следовательно, наблюдаемое ингибируюшее действие, по-видимому, обязано одному или нескольким продуктам разложения гидроперекиси кумола. [c.339]

Известно, что основными примесями в промышленном феноле, полученном разложением гидроперекиси изопропилбензола, являются ацетон, окись мезитила, изопропилбензол, ацетофенон, димерный а-метилстирол, диметилфеиилкарбинол, гидроперекись изопропилбензола (табл. 16). [c.184]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования можно проиллюстрировать на примере системы гидроперекись этилбензола — пропилен при использовании в качестве катализатора резината молибдена [46, 47]. Скорость накопления окиси пропилена пропорциональна концентрации резината молибдена и пропилена в первой степени. Резинат молибдена взаимодействует с получающейся в начальный момент времени окисью пропилена, образуя диоксобис(пропанди-ол-1,2-ат) молибдена (К1), который и является истинным катализатором эпоксидирования, причем в реакции каталитического разложения гидроперекиси этилбензола К1 обладает меньшей активностью, чем резинат молибдена. Продукты — спирт и окись пропилена — приводят к конкурентному ингибированию суммарной реакции эпоксидирования за счет образования кинетически пассивных комплексов этих соединений с катализатором. [c.194]

Перегруппировка, аналогичная описанной выше реакции Байера — Виллигера, наблюдается при кислотно-катализируемом разложении большого числа перекисных соединений. Так, кумил-гидроперекись XXXVII, получающаяся при окислении воздухом изопропилбензола (кумола) (ср. стр. 299), используется в про- [c.136]

Превращение изонропилбензола за однн проход составляет около 25%. Реакционная масса, выходящая из аппарата 2, поступает в реактор 4 для разложения гидроперекиси. Гидроперекись полностью разлагается в присутствии разбавленной серног кислоты при кипячении под давлением. Серная кислота непрерывно циркулирует в процессе. Жидкость, выходящая из реактора 4, поступает в сепаратор 10, в котором углеводородный слой отделяется от серной кислоты и направляется в скруббер 5 для промывки [c.515]

Типичное весовое соотношение основных продуктов реакции выражается следующим образом фенол 57 частей, ацетон 34 части, а-метилстирол 6 частей и ацетофенон 3 части 114]. Однако ь литературе имзются указания, что за рубежом изонропилбензол окисляют также и в жидкой фазе, а гидроперекись выделяется из реакционной массы в ионцентрированном виде путем ректификации под вакуумом и затем уже подвергается разложению на фенол и ацетон в присутствии серной кислоты [11, 33, 54]. [c.516]

Гидроперекись натрия, NaOOH — б лый кристаллический порошок, уже при обыкнове1нюй температуре медленно разлагающийся. При повышенной температуре разложение протекает бурно. Гидроперекись растворяется е воде без потери кислорода, с выделением небольшого количества тепла. В метиловом спирте она мало растнорима, в этиловом — еще меныне. [c.291]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.385 , c.398 , c.447 , c.469 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.338 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.493 , c.664 , c.665 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.370 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.473 ]

Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.350 , c.399 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология