Свободные электронЕ

Поверхность катализатора обладает меньшим сродством к электрону адсорбирующегося атома или молекулы, как, например, хемосорбция кислорода на металлической поверхности. В этом случае возникает ковалентная связь за счет перехода свободных электронов из металла к кислороду (то есть кислород является окислителем). [c.94]

Гетероциклические со,единения, содержащие азот (например, пиридин и хинолин), противоокислительными свойствами не обладают [107]. Известно, например, что третичные амины, ие имеющие свободных водородов у атома азота, являются достаточно эффективными противоокислителями [111]. Высказывается предположение, что в этом случае первичной реакцией между радикалом ROO или R и молекулой амина является присоединение этого радикала к атому азота, имеющему пару свободных электронов [c.87]

Электронный парамагнитный резонанс представляет собой явление поглощения излучения микроволновой частоты молекулами, ионами или атомами, обладающими электронами с неспаренными спинами. Называют это явление по-разному электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) , электронный спиновый резонанс и электронный магнитный резонанс . Все эти три термина эквивалентны и подчеркивают различные аспекты одного и того же явления. ЯМР и ЭПР характеризуются общими моментами, и это должно помочь понять суть метода ЭПР. В спектроскопии ЯМР два различных энергетических состояния (если I = 7г) возникают из-за различного расположения магнитных моментов относительно приложенного поля, а переходы между ними происходят в результате поглощения радиочастотного излучения. В ЭПР различные энергетические состояния обусловлены взаимодействием спинового момента неспаренного электрона (характеризуемого т = /2 для свободного электрона) с магнитным полем — так называемый электронный эффект Зеемана. Зеемановский гамильтониан, описывающий взаимодействие электрона с магнитным полем, дается выражением [c.5]

Как показывает опыт, быстрый обмен атомов водорода наблюдается только в тех соединениях, в которых имеются свободные электронные пары. Изотопный обмен в аммиаке, воде и хлористом водороде можно представить следующими схемами [c.373]

Полярные протонные растворители легко сольватируют как анионы, так и катионы. Неорганические катионы взаимодействуют со свободными электронными парами, тогда как анионы сольватируются путем образования водородных связей. Крупные четвертичные аммониевые ионы не сольватируются [37] или по крайней мере сольватируются не специфично, т. е. сильного непосредственного взаимодействия с растворителем не существует. В этих растворителях имеет место высокая степень диссоциации на свободные сольватированные ионы. Однако многие анионы обладают относительно низкой реакционноспособностью (нуклеофильностью) из-за сильного экранирования сольватной оболочкой. [c.18]

Следует отметить, что электрохимическое выделение металлов можно рассматривать не как реакцию разряда с переносом электронов из металла катода на металлический ион в растворе, а как переход этого иона из одной фазы (раствора) в другую (металл) с компенсацией его заряда свободными электронами металла [c.346]

Остается убедиться, что в левой и правой частях полученного уравнения содержится одинаковое число атомов каждого сорта, что в нем соблюден закон сохранения зарядов и нигде не осталось свободных электронов. Тогда уравнение реакции действительно окажется сбалансированным. Однако в некоторых случаях полезно еще завершить уравнение, введя в него снова ионы-наблюдатели, а также группируя ионы, образующие известные частицы [c.426]

Источником отрицательного заряда в пламени являются главным образом свободные электроны. Положительно заря- [c.115]

Так как ионы металла и в кристаллической решетке заряжены положительно, а свободные электроны металла связаны с решеткой до и после процесса, то правильнее написать [c.544]

Электрическая проводимость. Электрическая проводимость — свойство веществ проводить электрический ток. Она обусловлена наличием в веществе подвижных электрических зарядов (свободных электронов или ионов), которые после наложения электрического поля перемещаются, создавая электрический ток. За единицу электрической проводимости принят Сименс (См.). Так как электрическая проводимость реактивных топлив [c.85]

Почти все соединения щелочных металлов растворимы в воде. Ионы щелочных металлов образуют бесцветные растворы. Растворы становятся окрашенными, когда электрон в атоме возбуждается с одного энергетического уровня на другой, причем разница энергий этих уровней соответствует видимой части спектра. У ионов щелочных металлов нет свободных электронов, которые могут возбуждаться светом с энергией, соответствующей видимой части спектра. Оксиды щелочных металлов обладают основными свойствами, и все они реагируют с водой, образуя основные гидроксиды, растворимые в воде и полностью диссоциирующие в ней. [c.434]

Для удобства изложения, мы напишем сначала не само уравнение, а его решение применительно к движению свободного электрона. [c.19]

Пока мы сделали только первый шаг к получению волновой функции свободного электрона — написали формулу плоской волны (7). Прежде чем сделать следующий шаг — несколько замечаний физического и исторического характера. [c.20]

Полученное выражение описывает волновой процесс, связанный с движением свободного электрона в направлении оси х. Теперь следует найти уравнение, которому отвечает такая плоская волна. Вообще говоря, эта задача не имеет однозначного решения. Однако можно показать, что приемлемым с физической точки зрения оказывается уравнение вида [c.27]

Если Н составляет приблизительно 25 кЭ, то АЕ для свободного электрона с / = 2,0023 равна около 2,3 см , что достаточно мало по сравнению с кТ(205 см при комнатной температуре). Оба состояния заселены при комнатной температуре, причем в основном состоянии имеется небольшой избыток заселенности. [c.135]

Влияние гетероатома, несущего свободную электронную пару или пары), приводит к тому, что сама по себе достаточно прочная связь С—С или С—Hg (или иные связи) в момент реакции так сильно поляризуется, что создается предпосылка для расщепляющего действия диазокомпонента. Вместо гетероатома такое же действие мэ ет оказывать фенольный гидроксил через электронопроводящее ядрэ, например в случае дифгнилолметана или дифенилолпропана. Поэтому для дифенилолпропана наблюдается та же закономерность в протекании азосочетания, т. е. реакция протекает с расщеплением углерод-углеродных связей. [c.17]

Основным состоянием газообразного иона является причем низшее положение в октаэдрическом поле занимает орбитальный синглет. -Оболочка заполнена более чем наполовину, поэтому спин-орбитальное взаимодействие ведет к значению д-фактора, превышающему значение для свободного электрона. Расщепление в нулевом поле делает трудной регистрацию спектров ЭПР, если только не использовать низкие температуры. Найденные значения д-фактора обычно близки к изотропным. [c.245]

Согласно Мэкстеду [106], который приписывает адсорбционной блокировке активных центров механизм отравления катализатора, у яда имеется свободная электронная пара, при помощи которой он и присоединяется к поверхности катализатора. Мэкстед показал, что отравленный катализатор можно регенерировать путем окисления некоторыми перкислотами (перванадиевая, пероловянная, пермолибденовая) в присутствии перекиси водорода. При этом яд превращается в нетоксическое соединение с экранированной структурой , которая уже не обладает необходимой для присоединения к катализатору свободной электронной парой. [c.268]

Химическая адсорбция происходит в тех случаях, когда свободный электрон или дырка реагирует на поверхности с молекулой из газовой фазы (такую адсорбцию называют соответственно адсорбцией акцепторного или донорного типа). Эти носители зарядов возникают при термическом возбуждении дефектов и отталкиваются от поверхнос- [c.28]

Скорости анодного и катодного процессов, протекающих с участием свободных электронов, как и всех электрохимических процессов, в соответствии с законами электрохимической кинетики (см. с. 198), зависят от величины электродного потенциала металла. [c.177]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

Химический механизм в виде проходящей на одном и том же участке поверхности в одну стадию и независящей от потенциала металла химической реакции без участия свободных электронов, когда металл, отдавая окислителю валентные электроны, вступает с ним в химическое соединение или образует ионы, может иметь место и в электролитах [c.180]

Уравнение (5.43) позволяет объяснить наблюдаемое на опыте изменение эле )с,п с20д юстн с разведением. В области растворов, близких к насыщенным, степень сольватацин ионов и электронов ничтожно мала (х->-0). Электроны в таких растворах ведут себя подобно свободным электронам в металлах, и их [c.134]

Механизм возникновения электродного потенциала, основаиный на сольватационных явлениях, был сформулирован впервые Л. В. Писаржевским (1912—1914). Он полагал, что при возникновении электродного потенциала решающее значение имеют два процесса. Первый из них — ионизация элек. родного металла с появлением в нем ионов и свободных электронов [c.220]

Свойства и реакции раликалов. Радикалы, имеющие неспа — ренные (свободные) электроны, образуются при гомолитическом распаде углеводородов преимущественно путем разрыва менее прочной С —С —связи —> 2 СН3, а также С — Н — связи С Нд —> Н- + С Н .. [c.24]

Электронный катализ. В электронном (окислительно — восстановительном) катализе ускоряющее действие каташзаторов достигается облегчением электронных переходов в гомолгетических реакциях за счет свободных электронов переходных мет<аллов. [c.93]

В кристаллическом состоянии часть электронов из ё — оболочек переходит а зону проводимости и возникает возможность обмена электронами между (1— и внешней з —оболочкой. Энергетическая легкость подобного перехода (определяемая работой выхода электрона из металла) приводит к тому, что на внешней поверхности кристалла обрс1зуется определенное число свободных электронов. Их наличие [c.93]

Часто оказывается удобным представить процесс таким образом, будто окисление и восстановление осуществляются порознь, а затем скомбинировать необходимые количества каждой из этих полуреакций, чтобы при этом не оставалось лищних (свободных) электронов. Примерами реально существующих полуреакций являются химические реакции, протекающие на электродах в батареях и электролитических ячейках (см. разд. 1-7). Например, [c.425]

Молибден, вольфрам и их оксиды являются п-полупроводниками ( <ак и N1, Со, Р1 и Р(1). Их каталитическая активность по отношению к реакциям окисления —восстарювления обусловливается наличием на их поверхности свободных электронов, способствующих адсор — бции, хемосорбции, гомолитическому распаду органических молекул. Однако Мо и Ш значительно уступают по дегидро-гидрирующей активности N1, Со и особенно Р1 и Рс1. [c.208]

Теперь должно быть очевидно, что все недиагональные элементы, обусловленные этим гамильтонианом, равны нулю, поскольку все они имеют вид <ф Но ф, > - <ф ф, >, который отличен от нуля только при 1 = т. Поскольку матрица га.мильтониана диагональна, детерминант уже разложен, и мы непосредственно получаем четыре значения энергии, что и показано выше для и Рд - На рис. 9.2,В приведены эти четыре величины 1, 3, 3 и 4. Обычными правилами отбора для ЭПР являются Дш/ = О и Дш = 1. Следует отметить, что два перехода ЭПР (Дш = 0), показанные на рис. 9.2, В, имеют одну и ту же энергию. Если рассматривать только два первых члена гамильтониана, спектр ЭПР атома водорода должен быть таким же, как и спектр свободного электрона, т. е. при напряженности поля hv/g или д = 2,0023 должна наблюдаться одна линия. [c.10]

Ввиду малого сродства к электронам частиц, имеющих свободный электрон 2 по сравнению с соответствующими частицами, несущими положительный заряд Л, можио предположить, что я-комнлокс должен иметь значительно меньшее значение при свободном радикальном замещении, чем при электрофильном замещении. В соответствии с этим нри последующем обсуждении вероятное небольшое участие я-комцлекса в суммарной реакции не будет приниматься в расчет, а рассмотренио будет основываться на принятии ст-комнлекса как иромсн<уточного соединения, имеющего главное значение в этих реакциях. [c.462]

Атом кислорода, введенный в боковую цепь фторолефина, имеет две неподеленные свободные электронные пары, является донором электронов, соответственно увеличивает плотность л-элек-тронов двойной связи и повышает ее реакционную способность в реакциях сополимеризации с фторолефинами при этом в составе сополимеров возрастает содержание перфторалкоксиолефинов. [c.507]

Источником энергии в разряде является электрическое поле, сообщающее ускорение в первую очередь свободным электронам, которые передают свою энергию молекулам газа посредством упругих и неупругих ударов. В результате неупругих ударов происходит возбуждение и ионизация молекул, а также диссоциация их на свободные ради1 алы или атомы. Принципиально любая нз этих частиц, т. е. возбужденная молекула, ион и свободный радикал, могут являться химически активной частицей, участвующей в первичном элементарном акте. За первичным актом могут последовать, в зависимости от условий, различные вторичные реакции, причем последние могут развиваться не только в самой плазме разряда, но и на стенках разрядной трубки. Таким образом, весьма сложная задача изучения механизма реакций в разряде сводится, во-первых, к выяснению природы первично активной химической частицы и характера первичного элементарного акта и, во-вторых, к изучению возможных вторичных реакций. Следует иметь в виду, что плазма разряда может быть изотермической и неизотермической. В изотермической плазме температуры электронного и [c.250]

Рассмотрим теперь особенности строения металлов в кристаллическом состоянии. Как уже отмечалось, металлы обладают высокой электропрово.тностью, причем переносчиками тока в металлах служат электроны. Это говорит о том, что в металлах имеются свободные электроны, способные перемещаться по кристаллу иод действием дан<е слабых электрических нолей. В то же время неметаллы в кристаллическом состоянии обычно представляют собою изоляторы и, следовательио, не содержат свободных электронов. Причины этих различий можно объяснить на основе метода молекулярных орбиталей (метод МО). [c.531]

В противоположные концы сосуда впаяны анод и катод. Катод сделан из вольфрамовой проволоки в виде спирали. Спираль накаливается электрическим током и является источником свободных электронов. Лнод — массивный медный стержень, обращенный своим торцом к катоду. В торец анода впаивается тонкая пластинка какого-либо металла, называемая зеркалом анода. Схема рентгеновской трубки и ее включение для генерирования рентгеновских лучей показана на рис. 55. [c.106]

По механизму, предложенному Чиапетта, представляется возможным значительно полнее объяснить образование различных углеводородов при алкилировании. Однако основные положения этого. механизма вызывают серьезные возражения. Во-первых, маловероятно, что свободные электроны могут существовать в реакционной среде, как полагает Чиапетта. Во-вторых, если в среде присутствуют вместе карбоний-ионы и карбанионы, то должны получаться, хотя бы в небольшом голичестве, и некоторые продукты их взаимодействия,. например [c.13]

Параметр а иногда выражают в эрстедах (Э), мегагерцах (МГц) или см Следует подчеркнуть, что расстояние между линиями в спектре в эрстедах находят с по.мощью соотнощения а/зр, в котором а измеряется в эргах, а (3 — в эрг/Э. Если д 2, некорректно приводить расстояние между линиями а в эрстедах. Чтобы получить а в эрстедах, необходимо умножить а, измеренное в эргах, на д(3 и разделить на (где ве — 3-фактор свободного электрона, равный 2,СЮ23193). Поскольку а характеризует энергию, лучще говорить о ней как об энергии. Для этого нужно умножить расстояние между линиями, выраженное в эрстедах, на зР, г/ е Р измеряется в см Э Эти единицы не зависят от 3-фактора. Значение а в МГц получают, умножая а(см ) на с(3-10 ° см/с) и деля на 10. [c.17]

В противоположность д-факторам органических свободных радикалов ( -факторы ионов переходных металлов могут заметно отличаться от значения -фактора свободного электрона, равного 2,0023. Такие отклонения дают много информации об электронной структуре комплексов. Различие обусловлено тем, что спин-орбитальное взаимодействие в комплексах многих ионов переходных металлов по величине значительно превьш1ает соответствующее взаимодействие в органических свободных радикалах (см. ниже). Таким образом, для понимания явления ЭПР существенное значение приобретают спин-орбитальные эффекты. [c.209]

Классификация Рогинского [1 ] основана на том, что на катализаторах первого класса получаются радикалоподобные, а на катализаторах второго класса — ионоподобные соединения она дает общий, и потому качественный, ответ на вопрос о селективности. В ее первоначальной форме эта классификация идентифицировала первый класс как электронные проводники (металлы и полупроводники), а второй класс — как твердые тела, в которых нет свободных электронов (изоляторы), и это подразделение послужило основой для так называемой электронной теории катализа, развитой, в частности, Волькенштейном [2] на основе чисто физической модели твердого тела. Однако ценность классификации Рогинского не связана с одной этой частной теорией. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология