Характеристика носителей силикагель

В присутствии катализаторов, приготовленных путем пропитки пористых носителей фосфорной кислотой, катализ осуществляется в пленке этой кислоты, находящейся на поверхности носителя в жидком состоянии. На скорость протекания реакции большое влияние оказывает пористая характеристика носителя, которая определяет два фактора общее содержание кислоты в реакционном объеме и величину поверхности пленки нанесенной фосфорной кислоты, доступную для реагирующих молекул. Лучшие образцы силикагеля для процесса прямой гидратации этилена имеют удельный объем пор (1- -2,2) 10 м /кг, а удельную поверхность (0,2- -0,6) 10 м /кг. [c.227]

Характеристика широкопористого силикагеля-носителя (19] [c.59]

Структурные характеристики носителей для экстракционной хроматографии приведены в табл. 10. Данные табл. 10 дают ориентировочные значения, так как величина поверхности и пористости зависит от способа измерения [8] и от размеров частиц и партии носителя [52]. Поскольку существует очень большое число марок силикагелей и кизельгуров, в таблице приведены данные в основном по носителям, нашедшим применение в экстракционной хроматографии. [c.203]

Для разделения макроколичеств близких по свойствам элементов важной характеристикой носителя является емкость по экстрагенту при минимальной ВЭТТ, но такие данные, пригодные для сравнения, имеются лишь для носителей одного типа (силикагели разных марок [51]) и совершенно отсутствуют для разных типов носителей. [c.225]

Размеры пор являются важной характеристикой носителя, влияющей на эффективность разделения [8] правда, оптимальные размеры пор еще не установлены, однако наилучшие параметры имеют носители, у которых большая часть пор имеет диаметр от 0,5-10 до 1,5-10- мм. При пропитке большая часть неподвижной фазы поглощается тонкой пористой структурой, а остальную поверхность покрывает тонкая пленка жидкости. Носитель выглядит сухим, но эффективность разделения оказывается хорошей. Эффективность разделения значительно ухудшается, если диаметр большинства пор превышает 1,5-10 мм или если вносится слишком большое количество жидкой фазы, которая в этом случае заполняет также и большие поры. Эти большие масляные лужи вследствие своей глубины имеют меньшее отношение поверхность/объем, чем более узкие поры, поэтому растворенное анализируемое вещество из-за диффузии дольше находится в жидкости. В результате этого пики на хроматограммах уширяются, а эффективность разделения падает. Таким образом, поверхность носителя с преимущественно широкими порами плохо пропитывается неподвижной жидкой фазой. Однако слишком тонкопористый материал, например силикагель, мало пригоден в качестве носителя, так как для слишком узких длинных пор (диаметр от 0,25 до 1,0-10 мм), заполненных неподвижной жидкой фазой, также характерно неблагоприятное отношение поверхности к объему (очень маленькое), что замедляет массообмен и ухудшает эффективность разделения. Следует, однако, заметить. [c.177]

Все это названия одного и того же продукта. Диатомитовый силикагель - один из наиболее ценных носителе. Структура и характеристики диатомита могут меняться в зависимости от месторождения, условий добычи и последующей обработки все это необходимо учитывать. [c.358]

Оптимальное сочетание указанных характеристик прежде всего удалось получить для оксида алюминия, силикагеля и активного угля. Именно эти материалы широко распространены как носители. [c.55]

Остановимся кратко на характеристике фосфорно-кислотного катализатора. Наибольшее распространение в мире получила так называемая твердая фосфорная кислота , представляющая собой продукт смешения тонкодиспергированного кремнийсодержащего носителя (кизельгур, силикагель и т.д.) с фосфорными кислотами, сформованный в гранулы и прокаленный при температуре 300—400°С. Катализатор отличается высокой активностью, особенно в начальный период работы, и при правильной эксплуатации не вызывает коррозии оборудования. Недостатками его являются разбухание гранул и потеря их механической прочности под воздействием реакционной среды, температуры и влаги, присутствующей в сырье. [c.96]

Колонку заполняют носителем, который представляет собой гранулированный сорбент, например активированный уголь, силикагель, окись алюминия можно использовать также молекулярные сита (при использовании молекулярных сит разница в адсорбционных характеристиках газообразных компонентов увеличивается за счет диффузионных эффектов). [c.462]

Этими же авторами было установлено, что максимальная эффективность на пористых стеклах с удельной поверхностью 3—5 м /г достигается при нанесении жидкой фазы сквалан в пределах 10—15 вес. %, т. е. такое же количество, как для крупнопористых силикагелей. На рис. 1-2 представлены хроматограммы смесей, полученные на силанизированном образце пористого стекла № 41. Для сравнения приведены хроматограммы этих же смесей, полученные на других синтетических кремнеземных носителях, структурные характеристики которых представлены в табл. 1-4. [c.20]

В студенческом практикуме для контроля процесса или характеристики готового продукта мы настоятельно рекомендуем пользоваться тонкослойной хроматографией на закрепленных и незакрепленных слоях окиси алюминия, силикагеля, модифицированной целлюлозы и на других носителях, а также бумажной хроматографией и электрофорезом на бумаге. Преимущества тонкослойной хроматографии перед бумажной заключается в ее быстроте, устойчивости слоя к агрессивным средам (проявителям) и нагреванию. [c.277]

Из изложенного выше следует, что при необходимости можно приготовить носитель катализатора с требуемым набором пор. Недостаточно испытать один образец диатомитового силикагеля наудачу и не следует бросать работу, есхш он не подходит. Если же один из диатомитов работает, то предшествующие разведочные данные будут неоценимы при выборе носителя с оптимальными характеристиками. [c.360]

Подготовка силикагеля осуществляется по аналогии подготовкой силикагеля-носителя при производстве катали-, атора прямой гидрата1 ии этилена (ПГЭ) [19]. Исходные гра-лулы силикагеля пропариваются при температуре 190-I00 под давлением Г8 2Л МПа с последующей прокалкой три температуре 550-600 С. При этом происходит расшире-1ие пор и одновременно из силикагеля удаляются адсорбированная влага и органические примеси. Такое модифициро-.. ание силикагеля приводит к существенному снижению удель-юй поверхносги, в то время как удельный объем пор остается практически неизменным [19, 68]. Характеристика псшучаемо- [c.58]

Прочности, легкой регенерируемости и широкому диапазону возможных сорбционных характеристик силикагель нашел обширное применение как сорбент (для осушения газов, улавливания паров органических соединений и т. п.), ионообменннк (для выделения некоторых металлов, хроматографического разделения смесей и др.) и носитель катализаторов. По силикагелю имеется обзорная статья . [c.619]

Что касается самого процесса ТСХ, то здесь можно усмотреть далеко идущую аналогию с жидкостной хроматографией на колонках. Неподвижную фазу образует н идкость, связанная со слоем фиксированного на подложке гранулированного сорбента, свойства и характеристики которого близки, а иногда даже идентичны таковым для материалов, используемых в качестве носителей неподвижной фазы в колоночной хроматографии. Здесь используются те же производные целлюлозы или силикагеля, к которым надо добавить только полоски ацетилцеллюлозы. Подвижную фазу образует жидкий элюент с аналогичными, рассмотренным ранее свойствами. Неизменной остается и сущность хроматографического процесса, базирующегося на равновесном распределении вещества между неподвижной и подвижной фазами. Как и в любом хроматографическом процессе (гель-фильтрация в тонком слое была рассмотрена в гл. 4), для целей хроматографического фракционирования это распределение должно быть сильно сдвинуто в пользу неподвижной фазы. Из всех вариантов хроматографпп для разделения компонентов белков и нуклеиновых кислот методом ТСХ (сами биополимеры очень редко выступают здесь в качестве объектов) практически пспользуют только два нормальнофазовую распределительную и ионообменную. [c.458]

В подавляющем большинстве случаев в качестве основного материала (носителя) используют целлюлозу или силикагель. Химикофизические характеристики этих материалов приведены в гл. 2, а свойства ионообменников на основе целлюлозы подробно рассматривались в гл. 7. Все эти данные относятся и к материалам, используемым для приготовления тонких слоев на пластинках. Отличие — в использовании особо мелкогранулированных фракций (2—20 мкм). Иногда для упрочения слоя силикагеля в него подмешивают немного гипса. Кроме того, для детектирования пятен веществ, поглощающих свет в УФ-области, с обоими носителями могут быть химически связаны флюоресцентные добавки. Ниже приведены марки и краткие характеристики наиболее распространенных продажных сорбентов, на основе целлюлозы и силикагеля, а также готовых пластинок с этими материалами, но сначала познакомимся еще с одним, ранее не встречавшимся типом сорбентов — на основе полиамидов. [c.461]

В неводных р-рителях к-ты и основания образуют преим. мол. комплексы. Каталитич. действие апротонных к-т обусловлено образованием из них и реагентов мол. реакционноспособных комплексов. Катиониты в Н-форме и нанесенные кислотные катализаторы обладают каталитич. активностью гл. обр. из-за наличия жидкой фазы, содержащей к-ту. Нанесенные кислотные катализаторы готовят нанесением на носитель (силикофосфат SiOj PjOji силикагель, кварц, фосфаты) разл. жидких к-т, гл. обр. фосфорной. Каталитич. активность таких катализаторов зависит от кол-ва нанесенной к-ты на 1 г носителя и ее концентрации в жидкой фазе, зависящей от равновесного давления водяного пара над катализатором. Для характеристики ионизирующих св-в нанесенных кислотных катализаторов можно использовать такие же ф-ции ак.т/р//рк т> и яля р-ров. [c.391]

Авторы [117J считают, что определение S2, СО2, H2S и OS методом газо-адсорбционной хроматографии на силикагеле плохо воспроизэодимо, так как сорбент изменяет свои характеристики во времени. Для определения малых концентраций указанных газов в воздухе предложен метод газо-жидкостной хроматографии на колонке, заполненной хромосорбом G, содержащим 3% динитрила себациновой кислоты. Использован хроматограф ХЛ-4 с ка-тарометром и газом-носителем водородом. Метод позволяет определять 1-10- % СО2, 5-10-"% S2,3-10- % SO2 [117]. [c.147]

Работы, проведенные во ВНИИнефтехиме показали, что подходящим носителем для фосфорнокислотного катализатора является щарикоБый крупнопористый силикагель следующей характеристики [c.8]

К числу модификаторов можно отнести и носители (трегеры), которые повышают активную поверхность катализатора (например, в случае нанесенных металлических катализаторов), увеличивают термостойкость и механическую прочность катализатора и другие его физико-механические и химические характеристики. В качестве носителей используют оксид алюминия, силикагель, активный 5толь, пемзу, кизельгур и другие природные и синтетические материалы. [c.642]

Поглотительная способность осушителя, импрегни-рованного различными гигроскопическими вещества-лш, во многом, если не в основном, определяется количеством размещенной в пористой структуре добавки и ее свойствами (способностью присоединять и удерживать воду, не расплываться и не вытекать из пористой структуры и т. п.). По этой причине для использования в качестве пористой основы-носителя в наибольшей степени подходят крупнопористые силикагели, характеризующиеся развитым объемом пор (1,0-1,2 см г) при их высокой однородности (узком распределении по размерам) и оптимальном размере (диаметр 15-30 нм). Он обеспечивает хорошее впитывание импрегнирую-щего раствора, хорошие кинетические и динамические характеристики процесса осушки, не осложненные диффузионными ограничениями. При этом не допускается вытекания обводненного в процессе осушки им-гфегната из пористой структуры носителя. Активные угли промышленного изготовления, как правило, не обладают в такой степени развитыми порами вышеприведенных размеров (мезопоры), объем которых обычно не превышает 0,3-0,5 см г, и даже суммарно вместе с микропорами (предельный объем сорбционного пространства — F5) обычно составляет 0,4-0,7 см /г. При этом следует отметить, что активные угли характеризуются сравнительно гидрофобной поверхностью, что вносит некоторый негативный вклад в процесс поглощения и перераспределения молекул воды в пористой структуре импрегнированного материала. Активный оксид алюминия (АСА) свободен от таких недостатков, как гидрофобность, однако, при наличии в нем пор с линейными размерами 15-25 нм, образцы характеризуются объемом пор не более 0,7 см /г (например, АОА, изготовленный России, марок А-15, А-64), а при более [c.554]

В общих чертах основные структурные характеристики кобальтовых или железных катализаторов, нанесенных на силикагель или окись алюминия с высокой поверхностью, по-видимому, совпадают со свойствами соответствующих никелевых образцов, хотя способность к восстановлению до металлов уменьшается в ряду Ni, Со, Fe. Ионы Fe(HI), нанесенные на двуокись кремния или окись алюминия в небольшой концентрации ( 0,1%), могут быть восстановлены водородом при 970 К только до Fe(II) [107] при такой концентрации все ионы железа, вероятно, непосредственно связаны с поверхностью носителя. При более высоком содержании железа из-за окклюзии раствора становится возможным частичное восстановление до металлического железа например, в катализаторе, полученном пропиткой микросфсрической двуокиси кремния водным раствором нитрата железа(П) и содержавшем 10% Fe, после сушки при 380 К и восстановления водородом при 820 К часть (но только часть) Fe восстанавливается до металлического железа [69]. В некоторых случаях восстановление железа (П) облегчается, если при пропитке добавляют платинохлористоводородную кислоту [107]. Хотя мёссбауэровские спектры показывают, что конечный продукт состоит из биметаллических частиц железа и платины, разумно предположить, что сначала платинохлористоводородная кислота восстанавливается с образованием очень небольших кластеров платины, которые, легко хемосорбируя водород в диссоциированной форме, могут передавать атомы водорода путем поверхностной диффузии для восстановления соседних ионов железа (И). Однако этот метод неэффективен при восстановлении железа (II) из Ее -формы цеолита Y [108]. [c.222]

В то же время, у силикагелевого носителя имеются и недостатки. Например, в процессе эксплуатации промышленных ванадиевых катализаторов происходит химическое взаимодействие между соединениями ванадия и силикагелем, приводящее, с одной стороны, к нарушению химического равновесия в расплаве, а с другой — к кристаллизации силикагеля, ухудшающей его структурно-механические характеристики [4501. [c.265]

Важно подчеркнуть, что синтез второго и последующих монослоев ванадийоксидных групп на силикагеле, а также получение образцов методом пропитки носителя солями ванадия по традиционной технологии не позволяют получить продукт с индикаторными характеристиками по отношению к парам воды. [c.281]

В области распределительной хроматографии органических веществ важен выбор носителя и подвижной фазы и применение наиболее чувствительного детекционного реагента. Применяют или бумагу (хроматографическую, модифицированную или специально обработанную), или колонки из силикагеля, целлюлозы, крахмала, каучука. Для количественного анализа или измеряют интенсивность пятен, или применяют колориметрию, потенцпо-метрию, полярографию, радиоиндикаторы, активационный анализ и другие методы. Положение и форма пятен имеют важное значение. Положение отдельных иятен, отсчитываемое от линии старта, позволяет дать количественную характеристику выделенного вещества, хорошо воспроизводимую и характерную для него при постоянстве условий опыта. Полученная таким путем константа, величина R , позволяет идентифицировать различные по составу или но их строению химические соединения. [c.199]

Сравнение было проведено путем оцепип прочности промышленных силикагелей. Навеска образца в течение одного часа размалывалась в лабораторной шаровой мельнице, затем определял31сь доля неразмолотой части, величина которой являлась характеристикой прочности образца. При таком размоле неистертая часть составляла чистого носителя — 98,0%, гранулированной контактной массы, полученной путем пропитки носителя,— 99,2%, а насыщенной массы БАВ— 27,5%. [c.149]

Позже значительные успехи были достигнуты английскими учеными. Работы Глюкауфа, а также Глюкауфа и Коатса позволили создать теорию хроматографии, включающую уравнение кривой вымывания в зависимости от характера изотерм адсорбции или обмена, причем условия опытов более или менее отвечали равновесным. Мартин и Синдж предложили широко известный в настоящее время способ распределительной хроматографии. Их теоретические представления оказались очень плодотворными для характеристики элюционной полосы в колонке. Сущность их метода работы состоит в том, что через колонку, снаряженную, например, пропитанным водой силикагелем, являющимся носителем, и в верхнюю часть которой введена смесь разделяемых веществ, профильтровывают вторую, не смешивающуюся с водой жидкость, являющуюся элюантом. При этом между обоими растворителями устанавливается равновесие, определяемое величинами коэффициентов распределения разделяемых веществ. При теоретическом рассмотрении устанавливающегося в колонке состояния распределения Мартин и Синдж исходили из уже упоминавшегося представления, что хроматографическая колонка работает аналогично дистилляционной или экстракционной. Они рассматривали колонку как [c.239]

Для характеристики симметричности пиков предложено пользоваться отношением расстояния между точками пересечения касательных к кривым, образующим боковые стороны пика, и нулевой линией к ширине пика, измеренной на высоте, равной половине высоты пика. Для проверки правильности этой характеристики приведен анализ чистых в-в на колонках, содержащих различные адсорбенты (силикагель, активированный уголь, мол. сита), твердые носители (С-22, тефлон, хромосорб, обработанный гексаметилдисилазаном) и НФ различной полярности. [c.63]

Сорбционная характеристика силикагеля (VH 3 доп. 1) сильно зависит от химического состава поверхности. Обычно последняя содержит группировки SiOH (что и определяет гидрофильность силикагеля), 1ю соответствующей обработкой водород или гидроксил этой группировки может быть замеи1,ен на другие ионы или радикалы, сообщающие силикагелю ту или иную сорбционную характеристику (в частности, делающие его гидрофобным). Благодаря своей химической устойчивости, механической прочности, легкой регенерируемости и широкому диапазону возможных сорбционных характеристик, силикагель нашел обширное применение как сорбент (для осушения газов, улавлиаания паров органических соединений и т. п.), ионообменник (для выделения некоторых металлов, хроматографического разделения смесей н др.) и носитель катализаторов. По силикагелю имеется обзорная статья , [c.125]

В качестве твердых носителей в ГЖХ используют ограниченный круг материалов, но некоторые из них получили широкое распространение. К сожалению, твердые носители с разными фабричными названиями в известной степени различаются по своим характеристикам, зависящим от адсорбционных свойств твердых материалов, что обусловлено выбором сырья, способом получения и обработки. За исключением стеклянных и тефлоновых шариков, выпускаемых фирмой Е. I. du Pont de Nemours and o., большинство, твердых носителей для ГЖХ готовят из инфузорной земли, состоящей преимущественно из панцирей диатомовых водорослей, построенных из аморфного гидратированного силикагеля с примесями некоторых оксидов металлов. Диатомитовые носители можно использовать непосредственно или после предварительной обработки. Кислотная обработка уменьшает адсорбционную активность поверхности. Силанизирование, например гексаметилдисилазаном или диметилдихлорсиланом, приводит к блокированию поверхностных гидроксильных групп, уменьшая до минимума адсорбционную активность твердого носителя. [c.52]

По этой причине вода, двуокись углерода, сероводород, хлор, и др. сильно полярные соединения, также соединения с точкой кипения выше, чем у этана, способны в некоторых случаях при комнатной температуре дезактивировать колонку с молекулярными ситами. Емкость адсорбционной колонки, как правило, очень велика. Так, например, колонка с молекулярным ситом способна поглотить примерно 20 весовых проц. двуокиси углерода прежде, чем она дезактивируется. Такая колонка может быть вновь реактивирована путем нагревания, так как при этом более сильно адсорбирующиеся компоненты покидают ее. Колонку с молекулярным ситом можно нагреть до 200—250°С для реактивации осторояЛо пропускают через колонку газ-носитель или присоединяют колонку к вакууму. Таким же способом реактивируются колонки с силикагелем, но их, однако, нельзя нагревать выше 150°С, Природа наполнителя адсорбционных колонок обычно не имеет столь решающего значения, как у распределительных колонок, применяемых в газо-жидкостной хроматографии. Адсорбционные колонки имеют довольно ограниченное применение. Они выбираются на основании особенностей адсорбционных характеристик при этом эффективности колонок придается меньшее значение. [c.54]

Известно, что частицы пористого силикагеля состоят из агломератов маленьких непористых микросфер [2]. Поры в частицах кремнезема представляют собой пространство между этими агрегатами микросфер и самими микросферами, и, следовательно, структурно-геометрические характеристики кремнеземного носителя (удельная поверхность, диаметр и объем пор) зависят от размеров и плотности упаковки микросфер или их агрегатов. Если диаметры пор одинаковы по всему объему частицы, то распределение пор очень узкое, а если присутствуют поры разных диаметров, то кривая распределения может не иметь четкого максимума или иметь несколько максимумов. Это обстоятельство очень важно для ВЭЖХ. [c.528]

При проведении исследования этим способом предполагается, что сорбционные взаимодействия между носителем и макромолекулярными стандартами сведены к минимуму. Таким образом, удерживание на сорбентах с одинаковыми геометрическими характеристиками и плотностью прививки для одинаковых стандартных условий должно совпадать. Модифицирующее покрытие должно защитить внутреннюю поверхность от контакта с молекулами больше определенного размера, тогда они должны практически не удерживаться и выходить из колонки раньше, чем проникающие под защитный экран меньшие молекулы. В то же время фенильные радикалы в полистирольных молекулах способны к специфическому взаимодействию с поверхностью силикагеля, что дает определенный вклад в их удерживание. Чем больше доступная для молекул полистирола поверхность, тем выше должна быть величина удерживания. Зависимости времени удерживания полистирольных стандартов от логарифма их молекулярной массы для сорбентов всех изучаемых серий приведены на рис. 9.15. Из кривых следует что средний диаметр пор для исходного и модифицированного сорбента равны приблизительно 10 и 3,5 нм для 1 и 5, 6 и 3,5 нм для 1 и 4, 4 нм для обоих сорбентов из серии Карбокси и SS10 нм для обоих из серии ИДК. [c.559]