Силикагели кристаллизация

При хроматографическом разделении на силикагеле циклановые и алкановые углеводороды десорбируются обычно совместно. В табл. 5 представлены физико-химические свойства выделенных из топлив циклано-алкановых и ароматических фракций. По сравнению с циклано-алкановыми углеводородами ароматические углеводороды имеют наибольшую плотность и наибольшую объемную теплоту сгорания. Они обладают низкими температурами помутнения и кристаллизации. Эти свойства ароматических углеводородов являются положительными. Однако ароматические углеводороды повышают нагарообразование и гигроскопичность топлив, а также имеют малую стабильность при нагревании (за исключением моноциклических с насыщенными алкильными группами), что отрицательно влияет на работу двигателей. С повышением температуры выкипания топлив содержание в них ароматических углеводородов возрастает. Максимальное количество ароматических углеводородов содержится в конечных фракциях топлив. С повышением температуры выкипания возрастает также цикличность ароматических углеводородов (табл. 6). [c.15]

Рис. 14.12. Влияние температуры на адсорбцию из бинарных растворов нафталина в к-гептане на силикагеле вертикальные линии — кристаллизация нафталина при насыщении объемного раствора

На рис. XIX, 15 представлены изотермы адсорбции фенола из растворов в н-гептане на непористом сильно адсорбирующем фенол адсорбенте (сульфате бария) и на крупнопористом силикагеле при температурах 20 и 40 °С (ниже и выше температуры кристаллизации фенола). Так как при более высокой температуре при насыщении раствора происходит объемное расслаивание раствора на дпе жидкости, то при этом термодинамические условия адсорбции из растворов напоминают условия адсорбции паров (когда при насыщении происходит объемное расслаивание на жидкость и пар), т. е. возможна полимолекулярная адсорбция из растворов, а в случае крупнопористых адсорбентов—еще и капиллярное расслаивание раствора в порах, аналогичное капиллярной конденсации пара. Изотермы адсорбции сильно адсорбирующегося компонента становятся в этих случаях S-образ-ными. [c.540]

Пористые адсорбенты различаются по своей структуре. Корпускулярные структуры получают путем сращивания частиц а процессе кристаллизации. Типичным представителем является силикагель, по составу представляющий собой также 5102, но получаемый в иных условиях. При взаимодействии силиката натрия или калия (жидкого стекла) с кислотой в водном растворе образуется студень поликремневой кислоты. Из этого студня после удаления воды получают пористые зерна сухого силикагеля. Подобным же путем (нейтрализация) получают пористые алюмо-гели А Оз. [c.166]

Сырье осушают от растворенной воды (растворимость воды в ксилолах составляет (в млн. 1) при 60 °С — 1600, при 40 °С — 900, при 30 °С — 650 и при 20 °С — 400 [63]) адсорбционным методом на силикагеле и цеолитах тина А [64] или ректификацией [65, 66]. В начале развития процессов получения п-ксилола (до использования процессов изомеризации) применяли адсорбционный метод осушки. В настоящее время сырье кристаллизации осушают при выделении из продуктов изомеризации бензола и толуола. Воду при ректификации отгоняют с бензолом и толуолом через верх колонны. Остаточное содержание воды в ксилолах не превышает [c.114]

Третий возможный метод проведения кристаллизации основан на добавке дополнительного материала, вызывающего образование твердой фазы при условиях, в которых нормально твердая фаза отсутствует. При этом важно, чтобы рассматриваемый процесс действительно представлял бы собой кристаллизацию. Например, присутствие твердой фазы может быть вызвано введением такого адсорбента, как силикагель, но в этом случае процесс является, разумеется, адсорбцией, а не кристаллизацией. Совершенно иначе обстоит дело, когда твердая фаза получается в результате добавки материала, образующего непрочное химическое соединение или комплекс с одним или несколькими компонентами разделяемой смеси (например, продукты соединения мочевины с и-парафинами). Такой процесс также предложено называть экстрактивной кристаллизацией [14], но применение одинаковых названий для двух принципиально различных процессов неизбежно создаст путаницу. Правильнее применять этот термин для рассмотренного выше процесса, осуществляемого с добавкой растворителя. Термин экстракция подразумевает использование жидкости, растворяющей один или несколько компонентов газа, жидкости или твердого материала. Так, растительные масла экстрагируют к-гексаном из масличных семян, например соевых бобов. Поэтому для описания процесса, при котором удаляемые компоненты не растворяются, а, наоборот, осаждаются, следует применить какой-то другой термин. Поскольку термин аддукт — ком плексный продукт присоединения — находит широкое применение, в данной главе для процесса кристаллизации в виде комплексных соединений принят термин аддуктивная кристаллизация . [c.52]

Исследовано влияние силикагелей как компонентов твердофазной композиции на стабилизацию орторомбической фазы парацетамола. Показано, что в то время как исходный парацетамол, находящийся в моноклинной модификации, после плавления при 172 С стеклуется при охлаждении, и повторный нагрев сопровождается кристаллизацией аморфной фазы в орторомбическую, при охлаждении расплава на каолините стеклование не наблюдается, а стабилизируется орторомбическая модификация. [c.41]

Если кристаллизация не удалась, то неочищенный продукт растворяют в эфире и хроматографируют на колонке с силикагелем (200 г. [c.365]

С — сублимация К — кристаллизация X — хроматография (обычно путем адсорбции на силикагеле или окиси алюминия). [c.302]

Наблюдалось, что при адсорбции щелочи на силикагеле имеет место значительное различие в зависимости от того, будет ли силикагель затем нагреваться в вакууме или на воздухе [357, 358]. При адсорбции 1,5-10 моль Na+ в расчете на 1 г кремнезема нагревание в вакууме всего до 150°С понижает удельную поверхность от 695 до 380 м /г, но на воздухе удельная поверхность падала до 175 м /г. Кажется вероятным, что в вакуумных условиях щелочь удерживает меньшее количество воды, и поэтому эффект, связанный с понижением поверхности, оказывается не столь большим. При указанном адсорбированном количестве либо ионов Na+, либо ионов К+ большая часть поверхности утрачивается, и кристаллизация до кристобалита происходит только при 800—850°С. [c.756]

Осущка ксилола от растворенной в нем воды может осуществляться адсорбцией на оксиде алюминия, силикагеле или цеолитах [2, 20]. На установках, совмещенных с блоком изомеризации, необходимая степень осущки ксилольного сырья (остаточное содержание влаги 10-10 %) обеспечивается в результате удаления воды в виде азеотропной смеси при выделении из продуктов изомеризации бензола и толуола ректификацией [14]. В теплообменнике осушенное сырье охлаждается до температуры не ниже —37°С, чтобы не допустить здесь начала кристаллизации (при содержании в сырье 17—22% п,-ксилола температура начала кристаллизации смеси не превышает —40 °С). [c.252]

По мере того как силикагель дегидратируется, отношение числа одиночных (свободных) гидроксильных групп к числу смежных, соседних (реагирующих) гидроксильных групп, взаимно связанных водородными связями, становится все более зависящим, как это признал Снайдер [10], от диаметра пор. Он установил, что поверхность, образуемая стенками широкой поры, оказывается более похожей на поверхность кристаллического кремнезема и, следовательно, будет содержать большее число свободных гидроксильных групп. Важна, конечно, не степень кристаллизации, а геометрия поверхности. Кристаллические грани являются плоскими, и в этом отношении они подобны поверхности большой поры, когда последнюю можно рассматривать как плоскую с позиций атомного масштаба. Но в небольших порах, диаметром менее 100 А, отрицательная кривизна заставляет сближаться друг с другом силанольные группы, так что в этом случае возможно образование большего числа взаимных водородных связей между группами ОН, что [c.887]

Впервые М. В. Поляков [292], а затем Полинг [293] наблюдали, что силикагель, осажденный кислотой из раствора растворимого стекла в присутствии различных органических красителей, потом из него удаленных, обладает избирательной способностью адсорбировать те же красители из свежих растворов последних. Таким образом адсорбент образует матрицу, по своей форме отвечающую форме молекулы красителя. Возражение, что в силикагеле остаются минимальные следы красителя, служащие зародышами для кристаллизации при го последующей адсорбции, опровергнуто недавними опытами М. В. Полякова и его сотрудников [294]. [c.72]

Цеолит типа клиноптилолита синтезирован Амисом [33], изучавшим кристаллизацию гелей, полученных из смесей гидроокиси лития, гидроокиси алюминия и силикагеля. Кристаллизация проводилась в течение 35 дней в гидротермальных условиях нри температуре 250—300 °С и обш,ем давлении 44—81 атм. Поскольку на образование цеолитовой фазы расходуется литий, введенный в виде гидроокиси лития, за скоростью реакции можно следить по изменению pH раствора. Конечный pH равнялся 7,5, образовавшийся при этом цеолит был получен в достаточно чистом виде. Изучение порошковых рентгенограмм этого цеолита (табл. 4.26) показало хорошее структурное соответствие клиноптилолиту. Типичный клиноптилолит обогаш,ен натрием, но не содержит лития, поэтому то, что синтезированный Амисом цеолит закристаллизовался в литиевой форме, являлось неожиданным. Хотяонисан-ный Баррером цеолит Li-H не отличается но химическому составу от онисанного выше цеолита, согласно данным рентгеноструктурного а11ализа, оп имеет структуру иную, чем клиноптилолит. [c.271]

К физико-химическим методам очистки сточньк вод относятся коагуляция, флокуляция, сорбция, флотация, экстракция, ионный обмен, кристаллизация, электрокоагуляция, электрофлотация. В качестве коагулянтов применяются соли алюминия, железа и магния, известь, шламовые отходы и отработанные отходы отдельных производств. В качестве сорбентов применяются различные искусственные и природные пористые материалы зола, активированный уголь, коксовая мелочь, торф, силикагель и т.д. [c.43]

Киселев [3, 343а] утверждает, что в вакуумны.к условиях удельная поверхность и объем пор понижаются пропорционально друг другу и что первичные сферические частицы проявляют текучесть и расходуются одновременно, т. е. наблюдается объемная диффузия. Патрик, Фройер и Руш [3436] показали, что капилляры в силикагеле начинают затягиваться, когда кремнезем нагревается до УОО С. Миллиган и Хешфорд [344] провели тщательное исследование воздействий повышенных температур на силикагель, имеющий удельную поверхность 380 м /г. Образцы нагревали в течение 2 ч при 200—ЮОО С. Изучение образцов методом дифракции рентгеновских лучей ни в одном случае не выявило какой-либо кристаллизации, Нагревание вплоть до 500 С не сказывалось на величине удельной поверхности нли на структ ре пор. Слабое спекание наблюдалось при 650°С, и более быстрые потери удельной поверхности имели место при более высоких температурах, но при этом диаметр пор оставался постоянным и равным - 5,6 нм. Было показано, что в коммерческом силикагеле с диаметром пор около 2 нм и в алюмосиликатном ксерогеле, имевшем диаметр пор около 4 нм, не наблюдалось никаких изменений среднего размера пор по мере развития процесса спекания [345, 346]. По-впдимому, поры разрушаются каким-то способом по мере того, как кремнезем переходит из пористого состояния в непористое, хотя размер остающихся пор не претерпевает каких-либо изменений. [c.750]

Затем горячую смесь фильтруют через слой силикагеля и остаток промывают горячим бензолом. Объединенные фильтраты после упаривания в вакууме дают сироп (6,90 г, 91%), который достаточно чист для использования в последующей реакции. При выдерживании с ЕЮН происходит кристаллизация, дающая 5,90 г (78%) метил-2,3,6-три-0-бензоил-а-в-ксило-гексопиранозид-4-улозы с т. пл. 136-138 "С, [а] + 112° (с = 1,0 в СНС1з). [c.569]

Н. И. Скидановой и Н. И. Черножуковым [271] разработана методика выделения узких фракций парафино-нафтеновых углеводородов из масляных дистиллятов. Выделение таких фракций из нефти месторождения Котур-Тепе проводили, последовательно применяя хроматографию на силикагеле, депарафинизацию из раствора в ацетон-бензол-толуоле, обработку карбамидом, дробную кристаллизацию из раствора в ацетоне и хроматографию на активированном угле. Кристаллические углеводороды фракций 325—375" С и 375—500° С ромашкинской нефти исследованы II. И. Саниным и Н. К. Дружининой [272] с использованием адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. [c.188]

При хим. р-ции, сопровождающейся фазовым превращ. продукта, часто наблюдается образование пространствен-но-периодич. структур (слоистые минералы и горные породы, биол. формообразование и т. п.). Примером может служить образование т. наз. колец Лизеганга-выпа-дение твердых осадков в среде геля при взаимной диффузии двух реагентов (явление открыто П. Е. Лизегангом в 1896). Кольца Лизеганга наблюдаются в среде как искусственных, так и синтетич. гелей - агарового, желатины, силикагеля полиакриламидного и т. п. осадки представляют собой галогениды и хроматы тяжелых металлов, мелкодисперсные частички своб. металлов. Объяснение этого явления состоит в том, что в системе существует концентрац. предел пересыщения, по достижении к-рого начинается быстрая кристаллизация. Повторное достижение предела пересыщения возможно лишь иа определенном расстоянии от уже сформировавшегося осадка, к-рое определяется скоростью мол. диффузии компонентов и величиной критич. пересыщения. [c.634]

Вначале по аналиновым точкам определяют содержание ароматических, нафтеновых угле-водородов и по разности сумму нарафиновых углеводородов (нормальных и изопарафиновых). Содержание ароматических углеводородов определяют ио депрессии температуры кристаллизации после пропускания циклогексанового раствора через слой крупнопористого силикагеля, а содержание нормальных парафинов — после пропускания через слой цеолптов СаА. Адсорб-ционно-криоскопический метод может быть использован также для оценки качества цеолитов СаА. [c.496]

Соединения обычно очищают хроматографически в колонке (на окиси алюминия или силикагеле), а также методами фракционной вакуумной сублимации и кристаллизации или сочетают эти три метода. Для многих реакций хроматография служит первым этапом разделения сложной смеси продуктов, и часто этот метод является самым быстрым и самым эффективным способом выделения чистых комплексных соединений. Применение метода сублимации ограничено тем, что многие комплексные соединения либо не обладают достаточной летучестью, либо при сублимации частично разлагаются, образуя значительный остаток продуктов разложения. Очистка с использованием только метода кристаллизации рекомендуется лишь в тех случаях, когда нельзя применить хроматографию или сублимацию, или тогда, когда продукт уже в результате реакции получается почти чистым. Комплексы палладия и платины составляют исключение, так как их можно перекристаллизовывать даже на воздухе без заметных потерь в результате разложения. [c.287]

Давление также оказывает заметное действие на скорость кристаллизации. Олер [1646] обнаружил, что ири давлении 3000 бар силикагель кристаллизовался в микрокристаллический кварц (шерт) даже ири темиературе 165°С. [c.69]

При некоторой температуре выше 1000°С может начаться процесс расстекловывания в результате образования центров кристаллизации, состоящих из кристаллов кристобалита. Этот процесс в сильной степени катализируется присутствием следовых количеств загрязнений, особенно щелочных металлов (натрия). С другой стороны, если силикагель берется очень чистым, то он не расстекловывается, согласно данным Гудмена и Грегга [348], даже в течение 5 ч при 1400°С. Фактически наблюдается изменение межатомных связей внутри 8102 уже при умеренных температурах, хотя силикагель остается аморфным в том смысле, что методом дифракции рентгеновских лучей не может быть обнаружена какая-либо кристаллическая форма кремнезема. Фрейссард и Имелик [352] пришли к заключению на основании данных, полученных методом ИК-поглощения, что существуют небольшие упорядоченные области со струк- [c.754]

Структура силикагеля разрушается, а аморфный кремнезем кристаллизуется при достаточно низкой температуре, когда в нем присутствует 5 мол. % оксидов щелочных металлов. Литий промотирует процесс кристаллизации до образования кварца, а натрий—до образования кристобалита всего лишь при 700°С. Калий действует почти также быстро при 700°С [354]. Удел ьная поверхность подобных силикагелей, содержащих оксиды щелочных металлов, понижается почти до нуля при 650—700°С [355]. Когда такой силикагель отбирают на промежуточном этапе при его усадке, затем подвергают обработке кислотой, промывают и высушивают, то полученный кремнезем содержит очень широкие поры диаметром 300—1200 А. Кроме того, остаются микропоры, вероятно, после того, как натрий извлекается из тонкого стекловидного слоя на поверхности образца. Может быть получено любое значение удельной поверхности от 70 до 6 м /г путем охлаждения образца при правильно выбранной температуре. [c.755]

Приводит к большей подвижности структуры кремнезема. Например, как это было отмечено Милликеном, Миллсом и Обладом [356], добавление 2 % АЬОз к силикагелю при нагревании до 1160°С дает более прочную кристаллическую решетку кристобалита, чем в случае чистого силикагеля, не содержавшего оксида алюминия. С другой стороны, при еш,е большем содержании оксида алюхминия кристаллическая решетка кристобалита начинает ослабевать. Наиболее важной концентрационной точкой оказывается такая, когда незначительное количество оксида алюминия в наибольшей степени упрочняет кристаллическую решетку кристобалита в кремнеземе после нагревания силикагеля до высокой температуры. Эти авторы констатировали, что поскольку кристобалит имеет ту же самую структуру, что и алюминат калия, но в отсутствие ионов калия, то влияние кремнезема на склонность оксида алюминия к кристалличности, вероятно, оказывается очень большим. Аналогично структура алюмината влияет на ориентацию кремнекислородных тетраэдров, примыкающих к алюминатной структуре, так что на границе раздела, вероятно, существуют отчетливые кристобалит-ные кольца. Такое влияние кристаллизации, или кристобалит-ных центров кристаллизации , по-видимому, простирается только на глубину в несколько молекул внутрь частицы кремнезема. Эти кристобалитные центры кристаллизации могут действовать как затравочные центры для роста кристаллов, как это наблюдалось, когда силикагелевые катализаторы с низким содержанием оксида алюминия нагревались до 1150°С. [c.756]

Растворы гидроксобериллата натрия, насыщенные при высокой температуре, обладают большой вязкостью, в значительной мере склонны к пересыщению и. часто не кристаллизуются даже при многодневном стоянии при комнатной температуре. Кристаллизацию Naz[Be(0H)4] вызывают внесением затравки (см. далее). К 160 г 56%-иого раствора NaOH добавляют 15 г ВеО и кипятят смесь в течение часа с обратным холодильником. Полученный раствор фильтруют при температуре не ниже 80 °С через пористый фильтр G4, затем фильтрат охлаждают до комнатной температуры и вносят в прозрачный раствор затравку. Через 12—24 ч отсасывают осадок через фильтр G3, один раз промывают 50%-ным раствором NaOH, распределяют вещество тонким слоем на керамической пластинке и сушат в вакууме над смесью КОН — силикагель. Выход —15 г (—20% в расчете на ВеО). [c.1873]

В одном из процессов метакаолин в качестве затравки вносят небольшое количество аморфного алюмосиликата в виде суспензии с размером чаЬтиц менее ОД мкм. Аморфную алюмосиликатную затравку получают 16-часовым старением смеси силиката натрия и алюмината натрия при комнатной температуре. Суспепзию метакаолина и силиката иатрия добавляют к раствору гидроокиси и силиката натрия, который в качестве затравки содержит аморфный алюмосиликат. Обычно при 100 °С кристаллизация заканчивается через 18—36 ч, и при этом образуется цеолит с отношением 8102/А120з от 4,9 до 5,9. Однако, что происходит в отсутствие затравки аморфного алюмосиликата, выяснить не удалось [62]. Для получения цеолита У можно использовать диатомитовый силикагель. Диатомит сначала промывают соляной кислотой и прокаливают 2 ч при 430 °С. Полученный материал используется в обычной комбинации с гидроокисью натрия и алюминатом натрия. В работе [61] приведено типичное соотношение реагентов, приводящее к образованию цеолита У 3,6 Л азО-А120з-98102 97 Н2О. [c.751]

Для выделения и очистки природных хромонов широко применяется метод колоночной хроматографии. С этой целью растительное сырье экстрагируют петролейным или диэтиловым эфиром, хлороформом, ацетоном, метиловым или этиловым спиртом. Упаренньте извлечения хроматографируют в колонках из силикагеля. В некоторых случаях эфирттый экстракт упаривают и вещества выделяют путем фракционной кристаллизации из различньтх растворителей. [c.96]

Сиитез оптически активных спиртов [1]. Для асимметрического сиитеза спиртов Т. (2] генерируют, исходя из оптически активного (К)-метил-/1-толилсульфоксида (1) [2]. Оптически активный карбанион реагирует с беизальдегидом (3) с образованием смеси диастереомеров 2-окси-2-фенилэтил-п-толилсуль-фоксидов (4а) и (46) в отношении 11 с выходом 84 /о- Смесь можно разделить хроматографией на силикагеле и дробной кристаллизацией на диастереомеры (4а) (ап+ 91,7°, выход 17%) и (46) (ЫБ + 202,8°, выход 15,5%). Десульфуризация (4а) и (46) действием никеля Ренея дает (3)-(—)-1-фенилэта1юл (5а) (ыБ —42,6°) и (Н)-( + )-1-фенилэтанол (56) (зд +42,1°) соответственно с выходом около 60%. Поскольку удельное вращение оптически чистого сиирта (56) составляет ац +43,5°, этим путем, следовательно, можно получить спирты высокой оптической чистоты. [c.509]

Смотреть страницы где упоминается термин Силикагели кристаллизация: [c.547] [c.510] [c.515] [c.121] [c.251] [c.689] [c.33] [c.52] [c.41] [c.337] [c.596] [c.389] [c.22] [c.757] [c.1014] [c.1881] [c.269] [c.283] [c.204] [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология