Диметилсульфоксид М-Диметилформамид

Предложенная Паркером классификация растворителей основана на специфическом взаимодействии растворителя с растворенным веществом. При этом различают диполярные апротонные, диполярные протонные и аполярные апротонные растворители. Диполярные апротонные растворители — это растворители с высокой диэлектрической проницаемостью. (е> 15) и большими дипольными моментами (ц> 2,50), для них характерно отсутствие атомов водорода для образования водородных связей. К этой группе растворителей относят кетоны, нитрилы, диметилсульфоксид, диметилформамид. и др. Ацетонитрил, например, проявляет кислотные свойства по отношению к такому слабому в воде основанию, как а-пико-лин (/Св = 9,3-Ю ), и основные свойства по отношению к кислотам Льюиса, но кислотно-основные свойства ацетонитрила связаны с полярным характером его молекул [c.32]

С большой диэлектрической проницаемостью (вода, безводная муравьиная кислота, диметилсульфоксид, диметилформамид и др.). [c.26]

Порошок или Вода, иногда с добавлением хлопья белого или этилового спирта, гликоли, кремового цвета глицерин, диметилсульфоксид, диметилформамид Спирты, сложные эфиры, кетоны, смеси спиртов с ароматическими углеводородами [c.283]

Реакцию можно проводить в органическом растворителе или без него. В качестве растворителей используют спирты, диметилсульфоксид, диметилформамид, этиленгликоль и др. В водной среде реакция протекает медленно из-за малой растворимости ароматических соединений в воде. Оптимальная температура, при которог ведут процесс, зависит от подвижности галогена в исходном галогенпроизводном. Чем менее подвижен галоген, тем выще температура и продолжительность реакции. Обычно процесс проводят при 150°С или выше. При этих условиях в реакцию вступает и п-нитрофторбензол [163]. В качестве оснований можно использовать как органические, так и неорганические соединения [164—169]. В частности, процесс можно проводить в присутствии гидроксида натрия или калия, карбоната натрия или калия. В большинстве случаев при использовании едких щелочей или карбонатов щелочных металлов предварительно получают соответствующий фенолят, отгоняют воду и далее проводят реакцию при указанных выше условиях в органическом растворителе илн без него. [c.127]

Органические растворители, используемые в аналитической химии для проведения окислительно-восстановительных реакций, естественно, должны хорошо растворять анализируемый объект, что создает дополнительные трудности при анализе неорганических соединений. Наибольшее распространение для указанных целей получили растворители с диэлектрической проницаемостью больше 25 ацетонитрил, диметилсульфоксид, диметилформамид, формамид, пропиленкарбонат и некоторые другие. [c.281]

Синтезирован сополимер аллилового спирта с двуокисью серы полимер, полученный при сополимеризации указанных веществ в присутствии персульфатного инициатора в растворе диметилсульфоксида, диметилформамида или воды, при 20— 60° С плавится с разложением при 160—170° С и содержит не- [c.577]

Роль растворителя весьма важна (разд. 20.3 и 20.4) и выражается в стабилизации переходного состояния полярным растворителем, участвующим в распределении заряда в повышении агрессивности аниона за счет сольватации катиона в реакциях, включающих атаку А , (таков случай полярных апротонных растворителей диметилсульфоксида, диметилформамида и т. п.) в облегчении реакции вследствие того, что растворитель, играющий роль кислоты, способствует анионоидному отрыву D . [c.232]

Замещение галогена. Замещение атома галогена, связанного с ароматическим ядром, затруднено, если молекула не содержит активирующих функциональных групп. Тем не менее реакция облегчается при использовании полярных апротонных растворителей (диметилсульфоксид, диметилформамид и т. д., гл. 20), повышающих агрессивность анионов. [c.256]

Другой важный фактор, который нужно учитывать при выборе подходящего растворителя, — это растворимость. Исследуемое вещество должно быть растворимо в количестве по крайней мере 10 М концентрация фонового электролита также должна быть по меньшей мере 0,05 М. Перхлораты тетраалкиламмония пригодны в качестве фоновых электролитов во всех растворителях, а перхлорат натрия, который много дешевле, можно применять в растворителях с достаточной сольватирующей способностью. Сольватирующая способность растворителей по отношению к катионам уменьшается в следующем порядке диметилсульфоксид >диметилформамид вода > ацетон [c.159]

Если сравнить эти формальные электродные потенциалы, полученные в различных растворителях, то сразу становится очевидным, что потенциал пары обычно делается более положительным по мере того, как сольватирующая способность растворителя по отношению к катиону уменьшается. Этого можно ожидать из теоретических предпосылок (см. ниже). Растворители по сольватирующей способности по отношению к катионам можно расположить примерно в следующем порядке диметилсульфоксид > диметилформамид > вода > ацетон > пропи- [c.164]

Для фенолят-йонов было четко продемонстрировано влияние растворителя на направление алкилирования. О-Алкилирование преобладает в таких растворителях, как диметилсульфоксид, диметилформамид, простые эфиры, спирты. В воде, феноле и грнфторэтаноле образуются значительные количества продукта С алкилироваиия [13], Можно полагать, что эти растворители образуют очень прочные водородные связи с атомом кислорода фенолят-ариона. Сильная сольватация снижает реак ционную способность атома кислорода и благоприятствует алкилирова-нию по атому углерода. [c.23]

В качестве ингибиторов коррозии используют также ЧАС и соли аминов, синтезированные алкилированием бензазолов по аминогруппе алкилгалогенидами С18 или их производными, например дихлорэтиловым эфиром. Алкилирование проводят в полярном растворителе (спирт, диметилсульфоксид, диметилформамид, нитробензол) при температуре 60... 120 С в присутствии соединений (бикарбонат или карбонат натрия, пиридин, третичные алкиламины, гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов), способных нейтрализовать выделяющийся в результате реакции хлорид водорода. Алкилирующими агентами обычно служат,аллил-, бензил-, метил-, бутил- или додекенил-хлорид, дихлорэтан, 1,4-дихлорбутен-2, додецилхлорбензол, ме-тил-п-толуолсульфюнат, диметил- или диэтилсульфат. [c.332]

Реакцию можно проводить в среде органических растворителей (диметилсульфоксид, диметилформамид), в водном растворе ПВС, а также в гетерогенных условиях [104, с. 93]. Цианэтилиро-ванный ПВС обладает высокими диэлектрическими свойствами, гидрированием его может быть получен аминопропиловый эфир ПВС. Подобным же образом в присутстви-и NaOH к ПВС присоединяется метилвинилкетон, конденсирующийся затем с образованием циклических соединений. [c.118]

Новые синтетические растворители типа нолиэтиленоксидов и пропиленгликоля, диметилсульфоксида, диметилформамида, бензилбензоата, этилолеата и т. д., нашедшие в последние два десятилетия весьма заметное распространение в заводском производстве лекарств, к сожалению, до сих пор практически не используются в условиях аптек. [c.152]

Растворимость препаратов лигнина, как и других полимеров, определяется строением и молекулярной массой, а также природой растворителя, главным образом, полярностью. Препараты лигнина могут растворяться в некоторых органических растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан и др.), тогда как в других они не растворяются или растворяются частично. Известно, что растворимость вещества зависит от соотношения его полярности и полярности растворителя. Растворимость при этом будет максимальной, когда определенные свойства (способность к образованию Н-связей, химическое строение и т.п.) растворителя и растворяемого вещества близки. Наиболее часто растворяющую способность по отношению к полярным полимерам определяют по энергии когезии и способности к образованию водородных связей. Влияние энергии когезии оценивают по параметру растворимости (см. 7.1). Для лигнина этот показатель оценивается значением порядка 22500 (Дж/м ) . Шурх установил, что растворители с параметром растворимости, сильно отличающимся от этого значения, не растворяют препараты лигнина, а у растворителей с близкими значениями параметра растворимости растворяющая способность возрастает с увеличением способности к образованию водородных связей. Чем сильнее разница как в параметрах растворимости, так и в способности к образованию Н-связей, тем в большей степени должен быть деструктурирован лигнин для перехода в раствор. Полярность растворителя удобно характеризовать диэлектрической проницаемостью, связанной с параметром растворимости эмпирическим уравнением линейного типа. Существуют также попытки связать растворимость лигнина с параметрами, учитывающими донорно-акцепторные взаимодействия в системе полимер-растворитель. [c.412]

В последующем было показано [17], что если вслед за диоксан экстракцией остаток проэкстрагировать диметилсульфоксидо диметилформамидом, то можно извлечь лигноуглеводный кo [c.119]

Микогептин (Боровский и др., 1965, 1973 Borowski е. а.,. 1964/65) представляет собой аморфный порошок ярко-желтого цвета, не имеющий четкой температуры плавления (темнеет при 150°). Антибиотик растворим в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, пиридине и низших органических кислотах,, слабо — в низших спиртах и не растворим в углеводородах, эфире, ацетоне, тетрагидрофуране. Добавка к органическому растворителю 5—10% воды увеличивает его растворимость.. При pH 10—И микогептин образует растворимые в воде биологически активные соли. УФ-спектр препарата характеризу- [c.73]

Кандицидин растворим в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, пиридине и низших алифатических кислотах, не растворим в воде, спиртах, кетонах, эфирах, углеводородах и других липофильных растворителях. Нейтральные растворы кандицидина инактивируются при комнатной температуре на 50% через 24 ч. В кислой среде антибиотик еще менее устойчив. А-максЗбО, 380 (Е1см= 1150), 403 нм. В молекуле кандицидина содержится аминосахар микозамин, соединенный с мак- [c.79]

Леворин представляет собой аморфный порошок желтого цвета, без четкой температуры плавления. Он хорошо растворим в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, пиридине и слабо — в низших спиртах. Растворимость в спиртах увеличивается при наличии 20—30% воды. Не растворяется в воде, хлороформе, безводном ацетоне, диэтиловом и петролейном эфирах. УФ-спектр леворина имеет три основных максимума поглощения при длинах волн 358—360, 378—380, 400—403 нм. ИК-спектр леворина содержит полосы, указывающие на присутствие в нем лактонной (1710 см ) и гидроксильных (3400 см ) группировок, а также сопряженных —С = С— связей (1000 см ) и ароматического амина (1250, 1530, 1600 см ). Леворин неустойчив к воздействию кислорода воздуха, света, влаги, температуры, а также кислот и щелочей. [c.81]

Часто требуется несколько видоизменить процедуры силилирования. Многие соединения не успевают полностью силилироваться за 5 мин (например, из-за пространственной затрудненности гидроксильной группы) в этих случаях приходится увеличивать продолжительность реакции. В таких случаях можно через определенные интервалы времени отбирать пробы реакционной смеси, вводить их в газовый хроматограф и отмечать пробу, для которой хроматографический пик целевого соединения максимален. Время, прошедшее с момента начала реакции до момента отбора отмеченной пробы, и принимается за необходимую продолжительность реакции. При анализе кетонов могут возникнуть трудности, связанные с тем, что кетоны частично взаимодействуют с реагентом с образованием ТМС-эфиров в енольной форме. Поэтому при анализе стероидов [53] предлагалось перед силилированием превращать их в метоксимные производные [52], В реакциях силилирования широко используют пиридин, поскольку он является прекрасным растворителем и действует как акцептор НС1 в реакциях с использованием хлорсиланов. Кроме пиридина используют и такие растворители, как диметилсульфоксид, диметилформамид, тетра-гидрофуран и ацетонитрил. Иногда, особенно при анализе малых проб с малой концентрацией определяемых соединений, реакцию ведут без использования растворителя. Всегда желательно избегать присутствия влаги в некоторых случаях это даже необходимо, так как многие ТМС-производные легко гидролизуются водой, причем происходящие в результате этого потери производных могут сделать невозможным количественный анализ и вызвать появление ложных хроматографических пиков. [c.50]

Дальнейшее увеличение содерх<ания ВДФ приводит снова к образованию пластика с невысокой степенью кристалличности (25—30%). Такой сополимер по структуре близок уже к ПВДФ, в нем, как и в ПВДФ, в результате прогрева при 220°С наблюдаются конформационные переходы, свидетельствующие о наличии блоков ВДФ. Блоки имеют длину, достаточную для сохранения некоторых свойств гомополимера [52]. В отличие от ПВДФ сополимер хорошо растворим при комнатных температурах в полярных растворителях. Природа растворителя значительно влияет на конформационные переходы участков ВДФ в сополимере. В метилэтилкетоне, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, смеси ацетон — этилацетат наблюдается а-конформация. Диоксан, тетрагидрофуран, амилацетат способствуют образованию р-конформации, этилацетат а- и 3-конформации. Неструктурированным растворам сополимера соответствует а-конфор-мация, структурируемым 3-конформация [52]. [c.161]

В работе Люччези [157 ] обсуждается узкая полоса поглощения около 2,94 мкм (3400 см ) и более широкая полоса при 2,78 мкм (3600 см ) в спектре жидкого ацетона. Интенсивность второй полосы увеличивается в присутствии воды, что, вероятно, обусловлено образованием водородных связей между молекулами воды и ацетона. Однако в присутствии воды полоса при 3400 см не претерпевает заметных изменений эту полосу, вероятно, можно отнести к первому обертону основного колебания карбонильной группы при 1740 см . Наблюдаемое расхождение между известным и полученным из анализа количеством воды не превышает 0,08%. С помощью этого метода возможно определение воды при ее содержании порядка десятых долей процента, но не частей на миллион [56, 157]. Добавление безводных солей, например бромида или сульфата стронция, к водно-ацетоновым растворам вызывает заметное уменьшение интенсивности поглощения при 3600 см , вероятно, вследствие адсорбции воды твердым веществом [157]. Изменения поглощения при 3400 см не происходит. Для определения воды в интервале 0,0—2,0% в ацетоне и в других диполярных апротонных растворителях, например в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, пиридине и диоксане, Блумер и Мантер [27 ] рекомендуют использовать измерения интенсивности поглощения на частоте валентных колебаний Н—О—Н (3600 см ). Для анализа каждого растворителя необходимо подготовить отдельные градуировочные графики. [c.423]

Фосгенирование обычно проводят в таких растворителях, как бензол, толуол, ксилол, хлор-, дихлор- и трихлорбензолы. Иногда применяются и более полярные растворители этилацетат, диметилсульфон, нитробензол. Высокополярные растворители (диметилсульфоксид, диметилформамид, гексаметапол) реагируют с фосгеном, что исключает возможность их использования в реакциях фосгенирования. Взаимодействие гидрохлоридов аминов с фосгеном катализируется третичными аминами [773], галогенидами металлов [712], трехфтористым бором [798], однако необходимо иметь в виду, что в их присутствии ускоряется также циклотримернзация изоциана- [c.6]

Льняное масло Продукты изомеризации с сопряженными двойными связями КОС4Н9 в бутаноле. Избыток диметилсульфоксида, диметилформамида, тетраметилмочевииы аномально увеличивает скорость изомеризации [798] [c.100]

Во многих работах в качестве основного параметра, определяющего степень взаимодействия 5комплекса со средой, называется диэлектрическая постоянная е. Рассматривая комплекс как жесткий диполь, помещенный в изотропную поляризующуюся среду, можно прийти к выводу, что с увеличением е равновесия (2) и (3) должны смещаться в сторону ионной пары, поскольку ее дипольный момент значительно больше дипольного момента молекулярного комплекса и тем более больше суммы дипольных моментов свободных молекул. В ряде случаев такая ситуация действительно наблюдалась на опыте. Так, в работах [55—57] исследовались УФ-спектры комплексов п-нитрофенола с триэтил-амином и было обнаружено, что в растворах в изооктане (е = = 1,94) и в триэтиламине (б = 2,42) комплекс имеет молекулярное строение, в дихлорэтане (е = 10,7) наблюдается равновесие (3, б), а в растворителях типа диметилсульфоксида, диметилформамида, ацетонитрила (е = 30 40) наблюдаются лишь ионные пары и сольватированные ионы, появляющиеся в результате диссоциации ионных пар. [c.241]

Природа растворителя также играет важную роль (разд. 20.3.3) при уходе электрофильной частицы такой отрыв облегчается полярными апро-тонньши растворителями (диметилсульфоксид, диметилформамид). [c.150]

Эти реакции рассматриваются отдельно отнюдь не потому, что они протекают по какому-то особому механизму. Здесь отчетливо проявляется все тот же Id-механизм. Однако использование растворителей, обладающих менее ярко выраженными комплексообразующей и сольватирующей силой, заметно подавляет реакцию сольволиза. В результате взаимодействие с другими растворенными веществами усиливается проявляются и становятся доступными для изучения эффекты, ранее подавляемые сольволизом в воде. Проблема конкуренции с растворителем, определявшая ход реакции анации Со(КНз)5 HgO либо исчезает совсем, либо становится менее значимой. Наиболее полно изучены реакции комплексов [Со еПа АХ] в спиртах и диполярных апротонных растворителях, таких, как диметилсульфоксид, диметилформамид, диметил-ацетамид, ацетон, тетраметиленсульфон и др. Влияние процесса сольволиза может быть как значительным (например, в случае диметилсульфоксида), так и пренебрежи- [c.144]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметилсульфоксид М-Диметилформамид: [c.99] [c.166] [c.210] [c.131] [c.248] [c.57] [c.52] [c.291] [c.291] [c.248] [c.299] [c.414] [c.19] [c.52] [c.109] [c.52] [c.109] [c.411] [c.533] [c.165] [c.137] [c.10] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология