Системы двухкомпонентные многокомпонентные

Переход жидкой фазы чистого вещества в кристаллическую происходит при постоянной температуре и соответствует горизонтальной площадке на кривой охлаждения. Далее увидим, что характер кривых охлаждения многокомпонентных систем может быть иным. Однако всегда при температуре, соответствующей началу фазового превращения, плавный ход такой кривой нару-щается. Это позволяет использовать кривые охлаждения, полученные для смесей различного состава, для построения диаграммы состояния изучаемой системы выбранных компонентов. Такие диаграммы называют еще диаграммами плавкости. Конкретный вид диаграммы зависит от свойств компонентов и определяется их взаимной растворимостью, а также способностью к образованию химических соединений. Ниже рассмотрим диаграммы плавкости некоторых бинарных двухкомпонентных систем. Во всех случаях будем предполагать, что системы находятся в условиях постоянного давления и выбранные компоненты обладают неограниченной растворимостью в жидком состоянии. [c.156]

Хотя в промышленной практике сравнительно редко встречаются случаи разделения двухкомпонентных систем, теория ректификации бинарных смесей имеет большое познавательное значение, ибо позволяет со всей отчетливостью выявить приемы п. методы исследования процесса, происходящего в ректификационном аппарате, и представить результаты такого изучения на весьма наглядных расчетных диаграммах. Используя графические приемы, удается наиболее просто представить принципы расчета различных режимов работы колонны, носящие общий характер и равно приложимые и к более трудным случаям, когда разделению подвергается уже не бинарная, а значительно более сложная многокомпонентная система. [c.121]

Правило фаз было выведено в предположении, что на фазы гетерогенной системы не наложено никаких дополнительных ограничений, кроме вытекающих из условий равновесия. Случай обратимых химических реакций мы только что рассмотрели. Здесь же мы обсудим ограничительные условия другого рода и в первую очередь остановимся на азеотропных системах. Как известно, для азеотропов характерно обязательное условие — равенство составов жидкости и пара. В случае бинарных азеотропов — это одно дополнительное условие, и, соответственно, двойная двухфазная азеотропная система имеет только одну степень свободы. Моновариантными системами окажутся и многокомпонентные азеотропы, так как условие равенства составов будет давать п — 1 дополнительных условий . Дополнительное разъяснение состоит в следующем азеотропная система ведет себя как моновариантная только в таких процессах, при которых сохраняется условие азеотропии. Если же условие азеотропии сохранять не требуется, то раствор азеотропного состава, находящийся в равновесии с паром, — это обычная двухкомпонентная двухфазная система. [c.20]

Общая теория двухфазных двухкомпонентных систем позволяет установить связь между термодинамическими параметрами, описывающими состояние системы. Аналогичным образом может быть построена общая теория многофазных многокомпонентных систем. [c.171]

Однако такой процесс применяется главным образом для многокомпонентных смесей (гомологов углеводородов), так как для двухкомпонентных смесей разделение слишком мало. При проведении этого процесса чаще всего приходится иметь дело с системами, жидкую фазу которых можно рассматривать как идеальный раствор. Поэтому равновесие -го компонента можно представить следующим уравнением [c.430]

Для определения зависимостей между термодинамическими параметрами необходимо воспользоваться общими условиями фазового равновесия в многокомпонентных системах (13.4). Сначала рассмотрим весьма распространенный случай фазового равновесия двухкомпонентного жидкого раствора, когда другая фаза представляет собой газ (или пар). [c.236]

Для многокомпонентных систем условия равновесия между жидкостью и твердым телом значительно сложнее, чем для чистых веществ. Уже наиболее простые системы—двухкомпонентные—показывают большое разнообразие возможных случаев сосуществования твердой и жидкой фаз, значительно превосходящее число случаев для жидкости и газа. [c.33]

Если сделать допущение о независимости экстракции отдельных компонентов ( 20), то каждую часть экстракционной системы на рис. 2-80 можно рассматривать отдельно, принимая во внимание только пару ближайших компонентов исходного раствора. В связи с этим расчет непрерывных систем для многокомпонентных исходных растворов в основном становится одинаковым с приведенным ниже расчетом для двухкомпонентных исходных растворов. [c.212]

По числу независимых компонентов системы разделяют на однокомпонентные, двухкомпонентные, трехкомпонентные и т. д. (многокомпонентные). [c.15]

Правильное выражение коэффициента активности имеет значение в случае трех- и многокомпонентных систем, в которых существует не единственный взаимный коэффициент диффузии, как в двухкомпонентных системах, а несколько. [c.216]

При наличии двух фаз, например воды и пара, число степеней свободы С = 1 + 2 — 2=1. Теперь можно также ответить на вопрос о максимальном числе фаз, которое может одновременно существовать в двухкомпонентных, трехкомпонентных и вообще в многокомпонентных системах. Так, для двухкомпонентных систем оно равно четырем (0 = 2 + 2 — Ф), для трехкомпонентных — пяти (О = 3 + 2 — Ф) ИТ. д. [c.129]

На основе величин, входящих в уравнение (П1.35), предполагают различную классификацию систем. По числу фаз их подразделяют на однофазные и многофазные (двухфазные, трехфазные и т. д.) по числу независимых компонентов — на однокомпонентные и многокомпонентные (двухкомпонентные, трехкомпонентные и т. д.). Число степеней свободы определяет вариантность системы. Системы делят на нонвариантные, или безвариантные (С = 0) моновариантные, или одновариантные (С=1), и поливариантные, или многовариантные — дивариантные (С=2) тривариантные (С = 3) и т. д. [c.163]

Двухкомпонентную интерметаллическую фазу (как и многокомпонентную), строго говоря, нельзя представить себе в виде простой двух -электродной системы. Энергетические состояния компонентов в сплаве, как уже отмечалось в теоретической части этой главы, могут значительно отличаться от энергетического состояния чистых компонентов. В то же время кинетические особенности поведения компонентов как в сплаве, так и в собственной фазе остаются без существенных изменений. Поэтому оказывается достаточным сдвинуть анодные поляризационные кривые для чистых компонентов в область потенциалов коррозии интерметаллической фазы, чтобы учесть многие особенности последней фазы, и в этом случае уже оказывается возможным для не-222 [c.222]

Теперь можно также ответить на вопрос о максимальном числе фаз, которое может одновременно существовать в двух-, трех и многокомпонентных системах. Так, для двухкомпонентных систем оно равно четырем (0 = 2+ +2—Ф), для трехкомпонентных — пяти (0 = 3+2—Ф) и т. д. [c.163]

Состояние многокомпонентного сырья в любом сечении печного змеевика, в том числе на входе и на выходе из него, определяется с помощью уравнений (9.27) —(9.30) изотерм и (9.23) или (9.26) однократного испарения, если для рассматриваемого сечения известны температура, давление и состав потока. Использование этих уравнений для определения состояния системы было показано в примерах 9.1 и 9.2. В случае двухкомпонентного сырья задача по определению состояния системы облегчается возможностью использования изобарического графика равновесия 1—х, у или более простых уравнений для определения степени отгона и состава равновесных фаз— (9.4), (8.25) и (8.22). [c.495]

Определение состава, строения цепи и молекулярной массы полимеров с помощью системы инструментальный метод — ЭВМ начали с 1968 г. и все шире применяют при исследовании различных полимеров [74]. Для анализа двухкомпонентных систем каучуков (НК и СКС) была применена ЭВМ для облегчения расчетов, связанных с выбором оптимальной комбинации характеристического и стандартного пиков на пирограммах [75]. Программа для всех сочетаний пиков отбирает сочетания, характеризующиеся меньшим значением квадратичной ошибки. Задача усложняется при переходе к многокомпонентным системам. [c.41]

Термин взвешенное состояние нередко применяется для характеристики кипящего слоя. Нами он используется при описании процессов, происходящих в режиме пневмотранспорта. В режиме газовзвеси могут быть использованы как двухкомпонентные, так и многокомпонентные системы. В первом случае могут происходить процессы переноса между двумя теплоносителями (газ — твердые частицы). Во втором — между несколькими теплоносителями — газ — совокупность дисперсных частиц, имеющих разные скорости витания. [c.3]

Р-ции образования П. высоко избирательны по отношению к мол. массе и хим. строению полимерных реагентов. Устойчивые П. возникают только в том случае, если степени полимеризации (СП) реагентов превышают нек-рые определенные значения. Так, зависимость устойчивости П., образующихся при взаимодействии высокомол. полимера (СП >10 ) с химически комплементарными ему полимергомологами, от СП последних имеет -образный характер. Значения СП, при к-рых наблюдается резкое возрастание устойчивости П., зависят от природы взаимодействующих макромолекул и находятся в интервале от неск. мономерных звеньев до десятков и даже сотен. В частицы П., образующиеся в полимолекулярных двухкомпонентных полимерных системах, предпочтительно включаются цепи, имеющие наибольшую СП. В многокомпонентных полимерных системах, содержащих комплементарные цепи разл хим. природы, в частицы П. селективно отбираются макромолекулы, имеющие наиб. своб. энергию взаимодействия звеньев Один из примеров-избирательное взаимод. в крови гепарина [c.14]

Как следует из правила Гиббса о степенях свободы многокомпонентных систем, увеличение числа компонентов смеси уменьшает число степеней свободы. Если две составляюш ие одной фазы лишь незначительно растворимы во второй фазе, как, например, в системе пентан — бензол — вода, то воспроизводимость опыта будет хорошая. Напротив, в системе, где одна составляюш ая хорошо смешивается с двумя другими, ограниченно растворимыми друг в друге, как, например, в системе бутанол — этанол — вода, воспроизводимости добиться трудно. Специальный случай представляет собой двухкомпонентная система, которая в присутствии следов влаги переходит в трехкомпонентную и образует две фазы. Примером такой неустойчивой системы может служить смесь ледяной уксусной кислоты с декалином (1 1), образуюш ая гомогенный раствор однако уже контакт с влагой воздуха, адсорбированной на фильтровальной бумаге, вызывает расслоение смеси на две фазы. [c.392]

Уравнения Маргулеса, ван Лаара и связанные с ними алгебраические выражения характеризуются относительной простотой математического аппарата, легкостью оценки параметров по данным о коэффициентах активности и во многих случаях возможностью адекватного представления двухкомпонентных смесей, довольно значительно отклоняющихся от идеальных, включая частично растворимые жидкие системы. Эти уравнения неприменимы к многокомпонентным системам, если отсутствуют параметры взаимодействия между тремя и более компонентами. [c.210]

Записанная система уравнений материального, теплового балансов и равновесия позволяет выполнить расчет всех параметров ректификации при разделении многокомпонентной смеси составов продуктов, флегмовых чисел, чисел теоретических тарелок, распределений концентраций и температур по тарелкам колонны и др. Однако вследствие необходимости выполнения большого объема вычислений, их высокой точности и целого ряда особенностей многокомпонентной ректификации, существенно отличающих ее от ректификации двухкомпонентных смесей, в общем случае задача решается лишь итерационными методами с использованием электронных вычислительных машин. [c.167]

Коэффициенты активностей Vi зависят от температуры и состава системы и природы компонентов и могут быть подсчи таны по одной или нескольким известным экспериментальным точкам. Описание методов подсчета и примеры подсчета, в частности по найденной опытным путем азеотропной точке, можно найти в литературе [10, 47, 5.6 и др.]. Однако уравнения для вычисления Y< по отдельным опытным точкам являются приближенными, а в случае многокомпонентной смеси к тому же и весьма громоздкими. Поэтому чаще всего приходится пользоваться даже для двухкомпонентных растворов экспериментальными данными. [c.260]

При анализе двухкомпонентной смеси измеряют только два пика. Для их выбора имеются обычно широкие возможности. Но часто даже в таком простейшем случае не представляется возможным выбрать в спектре пик, специфичный только для данного компонента. В многокомпонентных смесях выбор основных аналитических пиков является более сложным, хотя почти для всех смесей легких углеводородов эта проблема может быть решена. Экспериментальные данные, получаемые при масс-спектрометрическом анализе, могут быть представлены следующей системой линейных уравнен [й [c.131]

Для многокомпонентных систем помимо температуры и давления в качестве параметров состояния фигурируют также соответствующие концентрации. При этом картина хотя и усложняется, но принципиально не меняется. Как и в случае однокомпонентной системы, в более сложных системах можно перейти от пространственной диаграммы, характеризующей зависимость изобарно-изотермического потенциала от каких-либо двух параметров состояния (приняв остальные постоянными), к плоской диаграмме состояния в координатах Т—х, р—х и р—Т (дг—концентрация одного нз компонентов). Принципиальная схема построения и перехода к диаграмме Т—х для двухкомпонентной двухфазной системы при постоянном давлении аналогична вышеописанной для однокомпонентной системы. [c.257]

Простейшие из многокомпонентных систем — двухкомпонентные системы — характеризуются тремя независимыми параметрами — температурой, давлением и концентрацией одного из компонентов. В большинстве практических случаев такие процессы, как кристаллизация или плавление, осуществляются при постоянном давлении (как правило, при р = 0,1 МПа). Это уменьшает число независимых параметров до двух, что позволяет упростить построение диаграмм состояния, изображая их на плоскости. Дополнительное условие р = onst уменьшает число степеней свободы на единицу, и поэтому правило фа з в этих случаях принимает вид f = К — Ф -1-1. [c.115]

В многокомпонентных гетерогенных системах отдельные фазы могут быть представлены либо чистыми веществами, либо растворами. Главной особенностью фазовых равновесий в системах, содержащих растворы, является увеличение числа термодинамических степеней свободы по сравнению с однокомпонентными системами. При равновесии между двумя фазами вещества в однокомпонентной системе (см. 12.6) имеется лишь одна степень свободы, т. е. давление является функцией температуры. В двухкомпонентной двухфазной системе, согласно правилу фаз (13.5), число степеней свободы равно двум 5 = 2—2 + 2 = 2. Это означает, что из трех термодинамических характеристик такой системы (давление, температура и состав одной из фаз) независимыми являются две, так как одна из трех является функцией двух други 1с например, давление можно рассматр1шать как функцию температуры и состава. [c.236]

Курнаков сформулировал два важных принципа, устанавливающих связь геометрических образов диаграммы с химическим состоянием системы. Принцип непрерывности устанавливает, что при непрерывном изменении давления, температуры, концентраций свойства отдельных фаз системы изменяются также непрерывно. Свойства всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не изменится число или характер ее раз. При появлении новых или исчезновении имеющихся фаз свойства системы в целом меняются скачком. По принципу соответствия каждой совокупности фаз, находяи ихся в равновесии в данной системе, отвечает на диаграмме определенный геометрический образ. Так, в двухкомпонентной системе одной фазе на диаграмме соответствует участок плоскости, кристаллизации твердой фазы — кривая начала кристаллизации, равновесию между тремя фазами — точка пересечения кривых и т. д. Принципы непрерывности и соответствия и правило фаз облегчают анализ гетерогенных равновесий в многокомпонентных системах, для которых химические диаграммы имеют очень сложный вид. [c.167]

Число степеней свободы не может быть меньше нуля, поэтому в любой системе число фаз не может быть больше, чем К+2. Для однокомпонентной системы (К=1) уравнение (VII.1) принимает вид С=1+2—Ф. Поэтому при Ф = 1 С = 2, при Ф = 2 С = 1 и при Ф = 3 число степеней свободы равно нулю, как это было уже показано при рассмотрении рис. VII.1. Уравнение (VII.1) позволяет найти наибольшее число фаз, которое может присутствовать при равновесии в многокомпонентных системах. Так, в двухкомпонентных системах (0 = 2+2— —Ф) оно равно четырем, в трехкомпонентных (0 = 3+ +2—Ф) — пяти и т. д. [c.86]

Рягтворы рассматриваются как однородные молекулярные смеси из различного рода молекул, обладающих во всех своих частях одинаковым химическим составом и физическими свойствами. Их изучают как двухкомпонентные, трехкомпонентные, вообще как многокомпонентные системы веществ теми же приемами, что и однокомпонентные системы. При этом компонент, присутствующий в большем количестве, принято называть растворителем, а другой, находящийся в меньшем количестве. —растворенным веществом. [c.140]

Существенно иной вид зависимость свободной энергии от размера частиц (в рассматриваемых монодисперсных системах) приобретает, если при диспергировании наблюдается резкий рост удельной поверхностной энергии а. В этом случае на кривой зависимости A d) может возникнуть минимум при dm>b, соответствующий наиболее термодинамически устойчивому размеру частиц дисперсной фазы (см. рис. VIII—1, кривая 2). Наличие минимума означает, что термодинамически наиболее выгодным оказывается состояние системы в виде микрогетерогенной дисперсии с (средним) размером частиц порядка dm- Оставляя до последующих параграфов анализ возможных условий и причин такого резкого роста величины о при дроблении частиц дисперсной фазы, заметим предварительно, что в двухкомпонентной системе такая возможность возникает при резко выраженной асимметрии (дифильности) молекул вещества дисперсной фазы. Это особенно характерно для систем, содержащих мицеллообразующие ПАВ, которые подробно рассматриваются в 3 данной главы. В многокомпонентных системах резкий рост поверхностной энергии при диспергировании, т. е. с увеличением удельной межфазной поверхности, может быть связан с уменьшением адсорбции ПАВ при их ограниченном содержании в системе. [c.220]

На рис. 3 представлена кривая плавкости двухкомпонентной смеси FejOa и СаО, показывающая наличие эвтектики в диапазоне содержания РсгОз, равного 75 — 85 /о от веса смеси. Поскольку железорудный концентрат имеет в своем составе более сложные окислы и, кроме того, содержит кремнезем, то действительная плавкость многокомпонентной системы будет несколько отличаться от показанной на рис.З. [c.185]

Само собой разумеется, что на состояние неустойчивой многокомпонентной системы изменения температуры влияют в еш,е большей степени, чем на состояние двухкомпонентной системы с ограниченной растворимостью фаз. Поскольку успех шoгиx экспериментов в первую очередь зависит от тш,ательности соблюдения постоянства температуры, при работе необходимо использовать термостаты или точно термостатируемые холодильники. Равновесие различных двухфазных систем растворителей подробно рассмотрено в работе [144]. [c.392]

Следует отметить, что если в спектрах двухкомпонентной системы (при условии пересечения хотя бы двух спектральных кривых и отсутствии влияния среды на спектры) всегда должна присутствовать изобестическая точка, то обратный вывод в общем случае неправилен- изобестическая точка может иметься в спектрах любой многокомпонентной системы, если между концентрациями всех ее компонентов существует линейиая зависимость [97]. Однако во многих работах на это обстоятельство не обращают внимания и ошибочно считают изобестическую точку указанием на наличие в смеси двух и только двух компонентов. [c.376]

Равновесие двухкомпонентных систем жидкость —жидкость можно моделировать при помощи всех перечисленных выше уравнений, за исключением уравнения Вильсона. ОЕСНЕМА рекомендует представлять равновесие в системе жидкость — жидкость посредством уравнений иЫ1риАС и ЫКТЬ при аи = 0,2, поскольку эти уравнения пригодны для описания многокомпонентных систем, по крайней мере в первом приближении, при наличии только лишь данных о бинарном взаимодействии. Использование уравнения иЫ1рилС может быть предпочтительным для смесей, компоненты которых значительно различаются по размерам. [c.9]

Определение параметров. При описании равновесий жидкость — жидкость в многокомпонентных системах в качестве уравнений общего характера можно рассматривать только уравнения Цубоки — Катаямы — Вильсона, поскольку лишь в них непосредственно используют данные о равновесии двухкомпонентных систем. Хотя в уравнение NRTL для трехкомпонентной [c.379]