Энергия бром углерод

Энергия связи атомов брома и иода с углеродом значительно ниже энергии связи углерод—водород, вследствие чего отщепление брома или иода наблюдается уже при комнатной температуре как для мономеров (бромистого и иодистого винила), так и для полимеров. [c.253]

Реакционноспособность галоида падает от хлора к йоду что объясняется уменьшением энергии связи углерод—гало-нд (70 ккал для С—С1, 57 ккал для С—Вг и 43 ккал для С—Л). Присоединение галоида по двойной связи является методом получения дигалогенидов с атомами галоида у соседних атомов углерода. В лабораторной практике чаще всего применяют бромирование, которое проводят обычно при комнатной температуре или при охлаждении реакционной смеси, прибавляя по каплям бром к раствору непредельного углеводорода или его производного в каком-либо растворителе (в хлороформе, четыреххлористом углероде, эфире и др.). Если бромируют газообразный этиленовый углеводород (этилеи, пропилен, бутилены), то пропускают его через бром, покрытый слоем воды, во избежание улетучивания брома. [c.206]

Высокая энергия связи углерод-фтор влияет на повышение химической и термической стойкости фторполимеров по сравнению с соответствующими карбо- или гетерополимерами. Энергия связи углерод-хлор меньше, чем углерод-водород, и поэтому, например, поливинилхлорид обладает меньшей химической и термической стойкостью, чем его аналог полиэтилен. А энергия связи углерод-бром или иод еще меньше, чем углерод-хлор, и полимеры, содержащие бром и иод, отщепляют последние даже при невысоких температурах. Поэтому из галогенпроизводных полимеров наибольшее значение получили фтор- и хлорсодержащие полимеры. [c.56]

Для раствора брома в четыреххлористом углероде можно найти коэффициент активности брома, приняв за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор брома в четыреххлористом углероде. Но даже в таком растворе запас энергии брома отличается от того, какой он имеет в газообразном состоянии. Однако ничто не мешает принять за единое стандартное состояние брома не бесконечно разбавленный его раствор в данном растворителе, а газообразное состояние брома и определять активность по отношению к этому состоянию. При этом только следует помнить, что коэффициенты активности растворенного вещества, определенные по отношению к бесконечно разбавленному раствору и определенные по отношению к газообразному состоянию (очень разбавленному), —не одно и то же, и сравнивать их нельзя. [c.47]

Инициирование процесса сополимеризации осуществляется путем облучения реакционной системы ультрафиолетовыми лучами. Так, энергия связи углерод—бром невелика, и при облучении ультрафиолетовыми лучами [c.106]

Наиболее энергично присоединяется хлор, труднее всего — иод. Это объясняется уменьшением энергии связи углерод — галоген от хлора к иоду (76 ккал для С—С1, 63 шал для С—Вг и 47 ккал для С—Л). В лабораторной практике особенно часто применяют бромирование, используемое в качестве метода доказательства наличия кратной связи (обесцвечивание бромной воды при встряхивании с исследуемым веществом) и метода количественного определения числа двойных связей в непредельных соединениях (поскольку присоединение брома к двойной связи протекает количественно в определенных условиях). [c.125]

В результате атаки субстрата нуклеофилом реализуется переходное состояние, несколько более богатое энергией, чем исходный и конечный продукты. При этом нуклеофил У , атакуемый атом углерода и уходящий атом брома находятся на одной прямой, а остальные три валентности атакуемого атома углерода расположены в плоскости, перпендикулярной этой прямой, под углами друг к другу, равными 120° [c.99]

Современная химия достигла такого уровня развития, что существует целый ряд ее специальных разделов, являющихся самостоятельными науками. В зависимости от атомарной природы изучаемого вещества, типов химических связей между атомами различают неорганическую, органическую и элементоорганическую химии. Объектом неорганической химии являются все химические элементы и их соединения, другие вещества на их основе. Органическая химия изучает свойства обширного класса соединений, образованных посредством химических связей углерода с углеродом и другими органогенными элементами водородом, азотом, кислородом, серой, хлором, бромом и йодом. Элементоорганическая химия находится на стыке неорганической и органической химии. Эта третья химия относится к соединениям, включающим химические связи углерода с остальными элементами периодической системы, не являющимися органогенами. Молекулярная структура, степень агрегации (объединения) атомов в составе молекул и крупных молекул — макромолекул привносят свои характерные особенности в химическую форму движения материи. Поэтому существуют химия высокомолекулярных соединений, кристаллохимия, геохимия, биохимия и другие науки. Они изучают крупные объединения атомов и гигантские полимерные образования различной природы. Везде центральным вопросом для химии является вопрос о химических свойствах. Предметом изучения являются также физические, физико-химические и биохимические свойства веществ. Поэтому не только интенсивно разрабатываются собственные методы, но и привлекаются к изучению веществ другие науки. Так важными составными частями химии являются физическая химия и химическая физика, исследующие химические объекты, процессы и сопровождающие их явления с помощью расчетного аппарата физики и физических экспериментальных методов. Сегодня эти науки объединяют целый ряд других квантовая химия, химическая термодинамика (термохимия), химическая кинетика, электрохимия, фотохимия, химия высоких энергий, компьютерная химия и др. Только перечень фундаментальных наук химического направления уже говорит об исключительном разнообразии проявления химической формы движения материи и влиянии ее на пашу повседневную [c.14]

Если энергия активации достигнута, то столкновение эффективно, и бром отделяется с электронами связи, образуя Вг , тогда как гидроксил соединяется с углеродом, давая метиловый спирт. [c.141]

Ингольд предположил, что реакция протекает через такое переходное состояние, в котором частичное образование связи между атакующим ионом гидроксила и реагирующим атомом углерода происходит раньше, чем полностью завершается отщепление образующегося иона брома. При этом часть энергии, необходимой для разрыва связи С—Вг, возмещается за счет энергии, выделяющейся при образовании связи НО—С. Расчет показывает, что наименьшая затрата энергии требуется в том случае, [c.92]

Расщепление связи углерод — бром требует меньшей энергии активации, чем расщепление связи углерод — хлор. Эта разница особенно хорошо заметна, когда свободные радикалы, инициирующие цепную реакцию, получаются в результате фотохимического расщепления [c.14]

При температурах около 0°С в темноте взаимодействие полипропилена с бромом происходит лишь по двойным связям. На свету бромирование полипропилена проходит точно так же, как его хлорирование, например в растворе брома в четыреххлористом углероде, дихлорбензоле и т. п. [73, 77, 91]. Энергия активации процесса составляет 11,4 ккал моль. [c.136]

Октаэдрическая группа фторидов довольно обширна (см. табл. 6). Пентафторид брома был рассмотрен в разделе о фторидах с низкими энергиями связи. К той же группе фторидов принадлежат гексафториды, перечисленные в левой колонке табл. 6 с типом симметрии О . Из оставшихся фторидов с координационным числом 6 только гексафторид серы и пентафторид иода могут иметь практическое значение вследствие их доступности. Умеренный термодинамический потенциал реакции фторирования гексафторидом серы несколько скрадывается медленным течением реакции. Энергии активации для этих реакций очень высоки по причинам, которые уже обсуждались на примере четырехфтористого углерода. Пентафторид иода обладает значительно большей кинетической реакционной способностью [26]. Он обладает повышенной акцепторной активностью равновесие приведенных ниже реакций сильно сдвинуто вправо [c.318]

Обычно в качестве стандартного состояния элемента (простого вещества) выбирается такое состояние, при котором данный элемент устойчив при 1 атм. Выбор стандартного состояния для шести из рассматриваемых здесь девяти элементов очевиден — углерод в виде графита, водород, кислород, азот, фтор и хлор в состоянии идеального двухатомного газа при 1 атм во всем интервале температур от 298 до 1000° К. Бром, иод и сера стабильны в конденсированных фазах при 1 атм в интервале температур от 298° К до точек кипения этих элементов. Поэтому мы приняли в качестве стандартных состояний эти конденсированные фазы до нормальных точек кипения, а выше этих температур — состояния идеального двухатомного газа. Необходимо отметить, что это обусловливает при температурах фазовых переходов разрыв непрерывности изменения энтальпии образования всех соединений, в состав которых входят данные элементы. В случае серы наблюдается также небольшой разрыв непрерывности изменения энергии Гиббса для процессов образования, поскольку пар, находящийся в равновесии с жидкой серой при температуре кипения, представляет собой сложную смесь многоатомных молекул (х=к, 6, 8, причем возможны и другие значения). Испарение с образованием молекул За при 1 атм и 717,75° К не является равновесным процессом и, следовательно, связано с изменением энергии Гиббса. [c.228]

Переходный комплекс мало отличается от простой суммы исходного толуола и атома хлора, т. е. аналогичен сумме Х+У2 на рис. 3. Первоначальная связь в данном случае сохраняет значительную часть своей нулевой энергии, а присутствие хлора может даже привести к увеличению частот деформационных колебаний, вследствие чего изотопный эффект окажется слабее предсказываемого уравнением (10). Реакция с атомами брома менее экзотер-мична и к тому же обладает более высокой энергией активации. Следует ожидать, что в этом случае процесс разрыва связи углерода с водородом окажется ближе к завершению, в соответствии с чем силы, противодействующие деформации, будут ослаблены. [c.85]

Во многих случаях фотохимическая изомеризация олефинов может быть вызвана только воздействием ультрафиолетового света без применения катализатора, если только используется свет такой короткой длины волны, что он может вызвать активацию двойной связи. Теоретическое количество энергии, требующейся для того, чтобы стало возможно свободное вращение в олефине, может быть меньще энергии, необходимой для разрыва одной связи углерод-углерод. Но оказалось, что в общем случае катализируемая радикалами изомеризация олефинов требует меньшей энергии активации, чем некатализируемая фотохимическая реакция. Так, для малеиновой кислоты длины волн света, необходимого для катализируемого бромом и некатализируемого [c.198]

В ячейке , состоящей из молекул растворителя, вместе с атомом радиоактивного галоида X удерживается и свободный радикал Н, пока избыток их энергии не рассеется и они не прореагируют друг с другом. Энергия выхода е должна быть достаточно большой для того, чтобы атом X мог пройти через окружающий слой молекул НХ при первом столкновении. Из табл. 2 следует, что такая модель требует, чтобы е лежало в пределах от 30 до 75% от энергии С—X, т. е. между 10 и 45 ккал моль. Эти пределы достаточно правдоподобны, если учесть требование о передаче энергии в основном, при первом столкновении на стенках ячейки . Из этой простой модели не ясно, почему для бромистого этилена (СаН Вга) величина е составляет 31 % энергии связи бром-углерод, в то время как для бромистого этила (С2Н5ВГ) [c.217]

Изучению химических свойств атомов отдачи галогена, образующихся при реакциях (п, -у) с участием галогенов в форме галогенных органических соединений, уделялось, пожалуй, больше внимания, чем любому другому химическому исследованию возбужденных радиоактивных атомов. Максимальные значения энергии квантов, сопровождающих захват нейтронов хлором, бромом и иодом, были определены Кикучи и др. [К17]. Энергии, приобретаемые атомами галогенов при испускании соответствующих -квантов, можно вычислить с помощью уравнения (1). В табл. 37 эти значения кинетической энергии сопоставлены с соответствующими значениями энергии связи углерод — галоген, по данным Паулинга [Р16]. [c.200]

Энергия связи углерод — сера составляет 280,5 кДж/моль и близка по величине к энергии связи углерод—бром. Следовательно, разложение соединений со связью углерод — сера происходит легко. Многие органические соединения в водных растворах и в органических растворителях могут реагировать с такими неорганическими реагентами, как ионы металлов. При низкой растворимости образующегося сульфида выпадает осадок. Эти реакции рассмотрены в гл. 9, посвян еннои количественному анализу функциональных групп. [c.412]

Взаимодействие, обусловливающее небольшое различие в энергии между крайними конформационными положениями этана, становится более ощутимым для молекул с объемными заместителями у атома углерода. Так, 1,2-дибромоэтан имеет три заторможенные конформации, одна из которых с максимальным разделением объемных атомов брома имеет самую изкую энергию, и три заслоненные конформации, где наиболь-щей энергией обладает та структура, у которой две связи С—Вг находятся в заслоненном положении, что приводит к самому тесному сближению больших атомов брома. В каждый момент времени в образце этого соединения наиболее существенная часть молекул находится в конформационных состояниях, близких к конформациям с самой низкой энергией, и только мельчайшая доля молекул имеет структуру заслоненных конформаций с высокой энергией. Точно такие же рассуждения применимы для любой системы с простыми связями, где может осуществляться свободное вращение. Выбор предпочтительной конформации, сделанный на примере молекул дибромоэтана, также хорошо можно использовать для конформеров, образующихся при вращении вокруг центральной связи бутана. В тех случаях, когда химические свойства этих или других соединений зависят от точной формы молекулы, конформационный выбор может оказаться очень важным для определения направления или скорости реакции. [c.210]

Уже известно, что реакция происходит в результате атаки иона гидроксила ОН на атом углерода со стороны, противоположной брому. Встреча молекулы СНзВг с ионом гидроксила ОН" приводит к образованию активированного комплекса, который представляет собой не промежуточный продукт реакции, а определенную конфигурацию атомов, создание которой требует затраты энергии. [c.141]

Атомы Х и У, участвующие в Н-связяхмежду X—Н и Y. С улучшением методов исследования выяснилось, что круг атомов, способных участвовать в образовании-Н-связей, очень широк. В качестве атома X может фигурировать любой атом, образующий с водородом обычную химическую связь фтор, кислород, азот, хлор, бром, сера, фосфор, углерод и т. д. Наиболее ярко способгюсть участвовать в Н-связях проявляется обычно у тех групп X—Н, где атом X обнаруживает сильное сродство к электрону. Таковы фтор, кислород и азот. Атомами У, вероятно, могут быть любые атомы, даже атомы инертных газов. Например, А. В. Иогансен и Э. В. Броуп показали, что НВг и НС образуют слабые водородные связи с аргоном и ксеноном. Изменение энергии системы при образовании этих связей составляет около 4 кДж/моль. Роль У могут выполнять и ароматические циклы углерода (связи X—Н... п-орбитали), группы [c.56]

Диоипые и тройные углерод-углеродные связи способны присоединить радикалы. Радикал, образовавшийся из соотвегствую-щи.х соединений (условия образования см. разд. Г,1) разрывает, л-свя (1, и вступает с одним из двух э-т1ектронов в реакцию, причем возникает новый радпкал. Вследствие малой прочности п-связи к TaKOMv присоединению способны радикалы со сравнительно не-большии энергией, иапример радикал брома (см. табл. 19) [c.359]

Перейдем теперь к обсуждению изменения энергии связи, которое определяет движущую силу реакций присоединения. Как было указано в разд. 17.7, энергией связи называется уменьЩе-ние энергии пары атомов при образовании между ними химической связи. В табл. 17.4 приведены значения энергии связи для некоторых из обсуждаемых здесь связей. Например, энергия образования двойной углерод-углеродной связи равна —145 ккал/моль. И наоборот, для разрыва этой связи необходимо затратить энергию, равную 145 ккал/моль. Можно предположить, что в реакции присоединения брома к этилену [c.468]

Физическая химия имеет дело с количественными законами химии, и поэтому одной из ее основных задач является детальное описание состояния любого вида атомов, ионов и молекул. Эта часть физической химии значительно более нолио рассматривается в специальном разделе, посвященном атомам и ионам, здесь же мы остановимся на некоторых общих результатах, полученных в молекулярной химии. В качестве примера рассмотрим пятиатомную молекулу бромистого метила, которая, как это доказывается в органической химии, имеет формулу СНдВг и является тетраэдром с атомом углерода, расположенным в центре. Данные физической химии свидетельствуют о том, что расстояние ме>кду ядрами атомов углерода и водорода составляет 1,094 10" см, а между ядрами атомов углерода и брома — 1,936-Ю см. Кроме того, найдено, что угол между направлениями связей С—Н и С—Вг на 2°38 больше, чем у правильного тетраэдра. Измерены также частоты девяти внутренних колебаний и оиределена энергия, необходимая как для растяжения, так и для разрыва межатомных связей. Для этой молекулы приближенно определено эффективное число электронов, участвующих в дисперсии света, и найдена частота их колебаний. С помощью этих данных можно вычислить силы [c.11]

Задача 12.19. Нарисуйте диаграмму изменения потенциальной энергии в процессе реакции аналогично рис. 8.7 (стр. 252), чтобы суммировать все сказаииое в этом разделе. Задача 12.20. Укажите одну из возможных причин, по которой тетрафенилэтилен не реагирует с бромом в четыреххлористом углероде. [c.389]

Осложняющим обстоятельством в химии Е2- и Е1-реакций является многовариантность отщепления протона, если галогенид-ион или другая отщепляемая функциональная группа занимает место у вторичного или третичного атома углерода. Так, в алкилгалогениде (I) возможно удаление Вг вместе с одним из протонов при Сг, С3- и Сб-атомах с образованием 2-этил-З-метилбутена-1 (II), 3,4-диметилпентена (III), 2,3-диметил-пентена-2 (IV). Все три алкена присутствуют в реакционной смеси. Однако преобладает в большом избытке соединение (IV), в котором протонизирует третичный атом водорода, имеющий минимальную энергию связи по сравнению с вторичным и первичным (см. алканы). В соединении (I) бром находится при третичном атоме углерода. Реакция отщепления НВг происходит через карбкатион по механизму Е1, и скорость реакции не зависит от концентрации алкоголят-иона (спиртового раствора КОН), так как последний не входит в кинетическое уравнение (6.29) [c.214]

Хорощо известно, что галоидопроизводные (за исключением фторидов) обладают высокой чувствительностью к действию ионизирующих излучений. В табл. 4 (стр. 58) приведено число свободных радикалов, образующихся при действии -излучения на каждые 100 эв поглощенной энергии, для ряда галоидосодержащих органических соединений. Эти значения высоки для хлороформа, бромоформа и четыреххлористого углерода они выще, чем для любого другого из изученных ранее органических соединений. К подобному же заключению пришли также Зайтцер и Тобольский [1]. Чистый хлороформ в отсутствие кислорода воздуха при облучении дает гексахлорэтан и не образует хлористого водорода, в присутствии же кислорода образуется перекись, разлагающаяся с образованием фосгена [2]. Подобным же образом реагирует метиленхлорид четыреххлористый углерод и четыреххлористый этилен не образуют перекисей, но тем не менее дают фосген и хлор [2], Алифатические бромиды дают бромистый водород и бром механизм этих реакций точно не установлен [3]. При изучении радиолиза и [c.163]

Для раствора брома в четыреххлористом углероде можно найти коэффициенты активности брома, отнесенные к разбавленному раствору брома в четыреххлористом углероде. Но даже в очень разбавленном растворе бром в четыреххлори- TOLM углероде по своему запасу энергии отличается от того запаса энергии, который имеет бром в газообразном состоянии. Однако агичто не мешает отнести активность брома к единому стандартному состоянию, выбрав в качестве такового, например, бром в газообразном состоянии. [c.77]

Тушение флуоресценции антрацена процессы., лимитируемые диффузией. Измерения тушения флуоресценции в растворе интересны в связи с теорией процессов, лимитируемых диффузией, так как при их использовании можно определить большие константы скорости в растворителях с различной вязкостью и в широком температурном интервале. Для бимолекулярных реакций между незаряженными молекулами, происходящих нри каждом столкновении, приблизительная величина вычисленной константы скорости равна (8ДГ/ЗОООт]) л-молъ -сек , где т] — вязкость. Это выражение предсказывает 1) обратную зависимость скорости от вязкости 2) значение константы скорости порядка 10 л-молъ сек нри 25° в воде (т] = 0,01 пуаз) и в органических растворителях, имеющих сравнимую вязкость 3) зависимость от температуры определяется температурной зависимостью Т 1ц, что дает эффективную энергию активации в несколько килокалорий на моль. Было изучено тушение флуоресценции антрацена и его замещенных кислородом в различных органических растворителях при температурах от —50 до Н-20° при таких концентрациях, когда димеризация незначительна [17, 30, 311. Константы скорости в бензоле, ацетоне, хлороформе и т. д. лежат в интервале 2-10 —8-10 л-молъ -сек- . Эти значения с точностью до 50% согласуются со значениями, рассчитанными из простой теории диффузии нри условии, что в качестве коэффициента диффузии кислорода берут неносредственно наблюдаемую величину [5], а не значение, получаемое из уравнения Стокса — Эйнштейна, которое используется в приближенной теории (Л Г/бят г). (Для тушения двуокисью серы получены сравнимые значения, для тушения четыреххлористым углеродом и бром-бензолом они примерно в 100 раз меньше.) Растворы в различных парафиновых фракциях с вязкостью 0,03—1,9 пуаз обнаруживают зависимость от вязкости [30]. Температурные коэффициенты малы но сравнению с температурными коэффициентами боль- [c.162]

Зависимости между полярографическими потенциалами полуволны и энергиями молекулярных орбиталей исследовали Фукуи и сотр. [11]. Расчет энергий низших незанятых ст-орбиталей методом молекулярных орбит в приближении ЛКАО показал, что замещение водорода галогеном обусловливает значительное изменение в энергии наинизших незаполненных уровней, но не изменяет заметно энергии наивысших заполненных уровней. Полярографические потенциалы полуволны хлор-, бром- и иодметанов достаточно хорошо коррелируют с энергиями наинизших свободных а-орбита-лей. Из этого был сделан вывод, что при восстановлении алкил-галогенидов определяющая потенциал стадия включает перенос электрона на низший свободный а-уровень связи углерод — галоген. [c.196]

Двойные и тройные углерод-углеродные связи способны присоединять радикалы. Исходный радикал, образовавшийся из соответствующих соединений в условиях, названных в гл. 1 части IV радикалообразующими, разрывает я-связь и вступает с одним из двух электронов в реакцию, причем возникает новый радикал. Вследствие малой прочности я-связи к такому присоединению способны радикалы со сравнительно небольшой энергией, например радикал брома (см. табл. 12) [c.263]