Углерод, энергия связи с другими элементами

В течение многих лет эта проблема оставалась неразрешенной. В 1859 г. немецкий химик Кекуле, обладавший замечательной интуицией, энергией, личным обаянием и являвшийся крупнейшим авторитетом в истолковании эмпирических данных, предложил простое решение этой проблемы. Он пришел к заключению, что валентность углерода как в простых (СН4., СО4, СО2), так и в сложных органических соединениях всегда равна четырем и что углерод связан с другими элементами четырьмя химическими связями, изображаемыми прямыми черточками. Одновалентные водород и хлор располагают одной такой связью, кислород — двумя, а трехвалентный азот — тремя [c.25]

Углерод, кремний и германий преимущественно четырехвалентны, так как выигрыш энергии при образовании двух дополнительных связей с избытком покрывает затрату энергии на возбуждение атомов. Вследствие высоких значений энергий связи этих элементов со фтором устойчивость двухвалентного состояния в их фторидах оказывается еще меньшей, чем в соединениях с другими элементами. То же, повидимому, относится и к олову. [c.287]

В приведенных выше уравнениях известны теплоты образования молекулярных частиц, и для каждого процесса могут быть получены относительные термодинамические энергии (Е ). Например, для уравнения с ННз определяется как теплота образования ОН3 минус теплота образования КНз. График зависимости Ет от энергий связи 15-электронов азота ( ь) демонстрирует исключительно хорошую корреляцию (рис. 16.16). Такой тип замещения эквивалентных оболочек дает хорошие корреляции и для данных по энергиям связи электронов в других элементах, например в углероде (Ь) и ксеноне ( /2) [55]. Этот вид корреляций полезен, поскольку дает возможность из некоторых измеренных энергий связи электронов оболочки и известных термодинамических параметров предсказать различные, еще не определенные термодинамические величины. Изучение приведенных выше уравнений показывает, что их можно использовать для определения сродства к протону. По некоторым непонятным причинам сродство к протону (РА) молекулы В берется как положительное число и приравнивается изменению энергии процесса (16.32) с отрицательным знаком. [c.351]

Кремний, как и углерод, в соединениях проявляет степень окисления, равную 4 однако его координационное число может быть равно и 4 и 6 (в отличие от углерода), что объясняется большим объемом атома кремния. Кремний — более электронодонорный элемент, чем углерод, поэтому его связь с другими элементами более поляризована. Отличие между углеродом и кремнием проявляется и в различной энергии диссоциации по связям С—X и 51—X. Так, соединения кремния со многими элементами (водородом, галогенами, серой и др.) легко гидролизуются уже при нормальной температуре (в присутствии кислот или щелочей), в то время как связь углерода с этими же элементами (за исключением галогенов) довольно прочная. Реакционная способность связи —51—Н в кремнийорганических соединениях уменьшается, в противоположность связи С—Н, [c.181]

Кремний, являясь электронным аналогом углерода, отличается от него по энергии связи с атомами различных элементов, в том числе и между собственными атомами. В та бл. 15.8 приведены энергии связей между атомами кремния и углерода, а также между атомами кремния и других элементов. [c.490]

На рис. 100 показано схематическое строение элемента линейной макромолекулы углеводорода, имеющей вытянутую форму. Угол между тремя соседними атомами углерода везде имеет постоянное значение, равное 109°28. Атом углерода А может вращаться вокруг связи ВС без изменения валентного угла. Также может вращаться атом В вокруг связи D и т. д. Так как таких связей в молекуле много, то много и возможных ее конформаций. Однако внутреннее вращение в молекулах не может происходить свободно. В каждой макромолекуле кроме атомов углерода, образующих основную цепь, есть атомы водорода, расположенные сбоку от нее, а также атомы или группы атомов других элементов, замещающие водород. Они могут взаимодействовать друг с другом, находясь или в одной макромолекуле, или в разных молекулах. При повороте одного звена в какой-либо макромолекуле изменяется расстояние между этими боковыми атомами или группами атомов, что, в свою очередь, вызовет изменение энергии молекулы. Следовательно, для поворота одной части молекулы относительно другой необходимо совершить работу, значение которой зависит от строения молекулы. Наиболее гибкие цепи —СНг—СИг—, так как взаимодействие атомов водорода в них невелико. Если вместо атомов водорода в молекулу входят полярные атомы и группы, например — I, —ОН, [c.244]

Углерод образует цепи и кольца с простыми, двойными и тройными связями. Для образования цепи элемент Э должен иметь валентность, большую или равную двум, а связи Э—Э должны быть близкими по прочности связям Э с другими элементами, особенно связями Э—О. Если связи Э—О имеют большую энергию, чем Э—Э, взаимодействие элемента с воздухом и водой приводит к образованию соединений, содержащих связи Э—О, а цепь — Э—Э—Э — не образуется. Для кремния энергетически выгоднее образовывать цепи [c.492]

Рентгеноструктурными, электронографическими и другими новыми методами исследования структуры углерода установлено, что чистый углерод кристаллизуется с образованием кубической (алмазы) и гексагональной (графит) форм. В узлах кристаллической решетки алмаза каждый атом углерода направляет свои четыре о-связи к четырем соседним атомам. Расстояние между атомами в решетке алмаза такое же, как между атомами углерода в органических соединениях— 1,54 А. Энергия связи между атомами углерода весьма высока, что обусловливает высокую твердость алмаза, малую его летучесть и большую химическую стойкость. Теплота сгорания алмаза несколько выше, чем графита. В связи с этим при нагреве алмаза без доступа воздуха он переходит в термодинамически более устойчивое состояние — в графит. В кристалле графита (рис. 12) атомы углерода в базисных плоскостях расположены в углах шестиугольников, на расстоянии 1,42 А, т. е. на таком л<е расстоянии, как и в молекулах бензола. Прочность связей углерода в базисной плоскости кристалла графита примерно в шесть раз выше, чем в атомах углерода, расположенных на двух плоскостях, находяш,ихся на расстоянии 3,345 А. Относительно большое расстояние между базисными плоскостями обусловливает специфические физико-химические и механические свойства графита. Значительное расстояние между базисными плоскостями приводит к тому, что между ними могут внедряться атомы других элементов меньших размеров. [c.50]

Простые анионы легче всего образуют р-элементы УП группы вследствие их высокого сродства к электрону. Присоединение одного электрона к атомам кислорода, серы, углерода, некоторым другим элементам сопровождается выделением энергии. Присоединение же последующих электронов с образованием свободных многозарядных простых анионов места не имеет (см. табл. 6), поэтому соединения, состоящие из простых ионов, немногочисленны. Они легче всего образуются при взаимодействии щелочных и щелочно-земельных металлов с галогенами. Однако и щ этом случае электронная плотность между ионами не равна нулю, поэтому можно говорить лишь о преимущественном проявлении ионной связи. Радиусы же одноатомных многозарядных ионов представляют собой чисто условные величины. Представление о ионных кристаллах — это идеализированная модель. [c.101]

Отсюда видно, что наиболее устойчив третий изомер и именно в него должны были бы превратиться первые два. Вот тут и сказываются перечисленные выше особенности элемента № 6 энергии связей С—С и С—Н близки, поэтому М °/ всех трех изомеров различаются очень мало атомы углерода в состоянии р -гибридизации кинетически инертны и активационные барьеры высоки. В результате энергетический выигрыш крайне невелик, а кинетические трудности - значительны, поэтому, как правило, изомеры органических соединений при стандартных условиях не переходят друг в друга. [c.398]

Несколько причин обусловили проявление углеродом выше отмеченных свойств. Доказано, что энергия связи (прочность связи) С—С сопоставима с прочностью связей С—О. Для сравнения укажем, что связь Si—О намного прочнее связи Si—Si. Углерод обладает возможностью проявлять не одну, а целых три разновидности гибридизации орбиталей в случае яр -гибридизации образуются четыре гибридных орбитали, имеющие тетраэдрическую ориентацию с их помощью образуются простые ковалентные связи в случае яр -гибридизации образуются три гибридные орбитали, ориентированные в одной плоскости, и с их помощью образуются двойные кратные связи наконец, с помощью двух яр-гибридизованных орбиталей, имеющих линейную ориентацию, между атомами углерода возникают тройные кратные связи. Сейчас хорошо известно, что атомы углерода способны образовывать простые, двойные и тройные связи не только друг с другом, но также и с другими элементами. Таким образом, современная теория строения молекул (ее основы см. в 3) объясняет и огромное число органических соедине- [c.276]

В табл. 34 приведены данные о прочности связей отдельных элементов друг с другом. Снособностью к образованию полимеров обладают те элементы, значения энергий связи которых лежат выше 37 ккал/моль. При более низких значениях энергии связи образования гомоцепных полимеров не наблюдается, как это видно на примере азота и кислорода. С увеличением энергии связи растет прочность гомоцепных полимеров и увеличивается их способность к образованию больших полимерных молекул. Наиболее ярко эта способность проявляется у углерода, отличающегося наибольшей энергией связи. Необходимо отметить большое влияние геометрического фактора. Трехмерные высокополимеры плавятся и разрушаются при значительно более высоких температурах, чем линейные. Это связано в первую очередь с тем, что у первых необходимо разорвать цепи главных валентностей, в то время как у вторых более слабые силы сцепления между макромолекулами. [c.325]

Если нужно понизить содержание углерода и ввести легирующие элементы, то в состав шихты вводят мягкое железо и ферросплавы. Плавка производится под белым или карбидным шлаками, в зависимости от содержания углерода для раскисления металла используют углерод и другие раскислители. В связи с большим количеством отходов легированных сталей переплавка их без окисления имеет большое значение, так как этот способ позволяет полностью или в значительной степени использовать легирующие элементы, снизить удельный расход электрической энергии, сократить продолжительность плавки (примерно на 15%) и повысить производительность печей, [c.219]

Двойные и тройные С — С-связи представляют собой структурные элементы с более высокой энергией, чем простые углерод-углеродные связи, и обладают поэтому повышенной реакционной способностью. Так как я-связь обладает большой поляризуемостью, то кратные С — С-связи легко реагируют с электрофильными агентами и, следовательно, имеют нуклеофильные свойства. Но, с другой стороны, группировки С = С и С = С обладают —/-эффектом ). Поэтому кратные связи подвергаются также воздействию нуклеофильных агентов. [c.231]

Ионный характер и относительно высокие энергии связей 51 с другими элементами делают некоторые кремнийоргаиические соединения термически стойкими. В табл. 7 приводятся энергии важнейших связей кремния и углерода. [c.189]

Химические свойства. Альдегиды и кетоны отличаются большой реакционной способностью. Большинство их реакций обусловлено присутствием активной карбонильной группы. Двойная связь сходна по физической природе с двойной связью между двумя углеродными атомами (б-связь -Ья-связь) (рис. 32). Однако в отличие от двойной углерод-углеродной связи энергия связи С—О (179 ккал) больше, чем энергия двух простых С—0-связей (85,5x2 ккал). С другой стороны, кислород является более электроотрицательным элементом, чая [c.154]

В 1969 73 гг. мы разработали и в последующие годы развили в научно-техническом и аппаратурном аспектах высокочастотный процесс синтеза карбидных материалов, основанный на прямом индукционном нагреве шихты оксидов с переходными формами углерода или с дисперсным графитом в прозрачном для электромагнитного излучения диэлектрическом или металлодиэлектрическом реакторе [18-28]. Процесс осуществляется в дискретном, дискретно-непрерывном или непрерывном режимах. Первоначально он был развит применительно к синтезу карбида бора, далее использовался для синтеза карбидов других элементов и других соединений (боридов и различных карбидных композиций). Принципиальная схема процесса показана на рис. 7.6. Она реализуется с помощью установки, в которой источник электропитания — высокочастотный генератор, имеющий индуктивную связь с нагрузкой. В индукторе 3 ВЧ-генератора находится реактор 2, прозрачный для потока электромагнитной энергии. Над реактором по центру расположено загрузочное устройство, в котором размещен поршень 1, совершающий возвратно-поступательное движение. Поршень нагнетает в реактор шихту, поступающую из бункера. Проводимость шихты достаточна для прямого индукционного нагрева (если недостаточна, ее стимулируют), и при включении генератора начинается нагрев и последующее химическое взаимодействие, описываемое для синтеза карбидов брутто-уравнением [c.337]

В—В, 81—81, Р—Р, Аз—Аз И другие менее стабильны, чем связь С—С. Сравнение энергии связей таких элементов, как кремний, бор, фосфор, с энергией свяэей углерода подтверждает эти положения (табл. 2). [c.13]

Образование цепей и энергия N—N простой связи. В отличие от углерода и некоторых других элементов азоту не свойственно образование цепей, прежде всего вследствие того, что простая N—К-связь является слабой связью. Если сравнить энергии простых связей в СНз—СНз, —ЫН.>, Н—О—О—Н и Р—Р, которые равны соответственно 83,1 38,4 33,2 36,6 ккал/моль, то заметно резкое уменьшение при переходе от углерода к азоту. Это различие объясняется, вероятно, отталкиванием несвязывающих непо-деленных пар электронов. Прочность N—К-, а также О—0-связе11 уменьшается с увеличением электроотрнцательности связанных с ними групп несмотря на то что люжно было ожидать, что увеличение электроотрнцательности будет уменьшать отталкивание между пеподеленнылш паралш, тем не менее эти связи слабее любой голю-ядерной (Г-связи. [c.161]

В атоме углерода в отличие от всех других элементов число валентных электронов равно числу валентных орбиталей. Это одна из основных причин большой устойчивости связи С — С и исключительной склонности углерода к образованию гомонепей. Наблюдается резкое уменьшение энергии связей от углерода к азоту [c.391]

Теперь рассмотрим пример сопоставления значения Е со значениями другого свойства в одном ряду веществ. Мы уже видели, что энергия связи уменьшается с возрастанием длины связи. Доиустим, что в первом приближении это уменьшение для связи данного элемента с рядом аналогов линейное (наиример, для связи С—Э, где Э = Р, С1, Вг, I). Справедливость такого предположения иллюстрируется на рис. 52. К этому примеру можно было бы присоединить сравнение межъядерных расстояний и энергий связи углерод — углерод в зависимости от кратности связи и др. [c.121]

В разделе 5.4 указывалось на важность сочетания разных методов исследования поверхностных соединений. Количественное определение углерода и других элементов в модифицирующих поверхность соединениях производится элементным анализом, а ИК спектры помогают установить, какие именно группы и в каком количестве содержатся в поверхностном соединении. Содержание элементов в поверхностных соединениях можно определить с помощью зондирующего воздействия различных пучков на поверхность твердого тела, служащего рассеивающей мишенью для такого воздействия. Для зондирования используются направленные пучки фотонов, электронов, ионов илц атомов, вызывающие эмиссию вторичных частиц (также фотонов, электронов, ионов или атомов), лзучение которой и позволяет судить о свойствах мишени. Помимо элементного анализа, с помощью зондирующего воздействия на поверхность в благоприятных случаях можно получить сведения о структуре поверхности и адсорбции на ней. В табл. 5.4 представлены некоторые из этих методов. Перечисленные в таблице методы. анализа поверхности, за исключением рентгеновской эмиссионной спектроскопии, позволяют исследовать поверхностные слои на глубину менее 10 нм. В этих методах зондирование поверхности и ана--лиз рассеиваемых или эмиттируемых частиц проводится в очень высоком вакууме. Для дополнительной очистки поверхность часто подвергается предварительной бомбардировке частицами высокой энергии, обычно аргонной бомбардировке. С этим связаны ограничения в применении некоторых из этих методов для исследования поверхности недостаточно стойких адсорбентов. Преимуществом этих методов является возможность локального исследования не- [c.109]

В частности, по ряду С—РЬ уменьшаются энергии связей Э—Э 83 (С—С), 53 (Si—Si), 45 (Ge—Ge ), 37 ккал/моль (Sn-Sn). С другой стороны, по тому же ряду увеличиваются координационные числа элементов. Например, у фтористых соединений максимальное координационное число углерода составляет четыре (в F4)i кремния и германия — шесть (в солях НаЭР ), олова и свинца — восемь (в соля Н4Эр8). По отношению к более объемистым галоидам максимальное координационное число кремния (и углерода) не превышает четырех, у Ge оно возрастает до шести только для хлора, а у Sn и РЬ — даже для иода. Как уменьшение устойчивости связей [c.642]

Этилен С2Н4 начинает гомологический ряд, отвечающий общей формуле С Н2я, Наличие двойной связи (ст-Ьп) между атомами углерода делает соединение атомов углерода между собой более прочным, но в то же время двойная связь может донасыщаться атомами водорода или других элементов, так как в этом случае л-связь переходит в а-связь, что сопровождается выигрышем энергии. Наличие в цепи углеводорода двойной связи изменяет расстояние между атомами углерода (0,134 нм) и соответственно угол между связями (120°). На рис. 214 схематически представлена молекула пропилена с указанием углов и расстояний между ато-1 мами углерода. [c.441]

Для водорода характерно образование иона НдО в воде, а галогены образуют соединения с полярной ковалентной связью, а которых их окислительное число бывает +1 и выше (за исключением фтора). Водород имеет меньшее сродство к электрону и меньшую электроотрицательность по сравнению с галогенами. В этом отношении он близок к углероду,связь С—Показывается менее полярной, чем связи углерода е другими элементами. У атомов Н и С валентные электронные уровни заполнены наполовину. Однако все же водород имеет наибольшее сходство с галогенами, в пользу чего говорят и многие результаты сравнительных расчетов (гл. II, 6). Так, М. X. Карапетьянц [10] показал, что теплоты испарения водорода и галогенов при сопоставлении их с теплотами испарения благородных газов ложатся на одну прямую. Тоже получаются прямые при сопоставлении энергии кристаллических решеток фторидов и гидрилов щелочных металлов, при сопосталении потенциалов ионизации атомов галогенов и водорода и энергии связи С—Э (где Э—Н, F, С1, Вг, I) и т. д. [c.312]

Модель гибридизации электронных орбиталей не обязательно распространяют на все орбитали атома. Известны случаи, когда модель требует считать часть орбиталей гибридными, т. е. усредненными по энергиям и дополнительно симметризованными по расположению в пространстве, а часть орбиталей — негибридными. Рассмотрим подобный случай на примере некоторых производных углерода. Известно, что строение таких соединений, как этилен С2Н4 и фосген СОО , объясняют одинаковым характером гибридизации орбиталей атомов углерода в этих молекулах. Из четырех одноэлектронных орбиталей атома углерода (одной 5 и трех р) три орбитали считают гибридными, они образуют своим расположением фигуру правильной трехлучевой звезды (зр -гибридизация), а одна р-орбиталь остается негибридной. Она располагается перпендикулярно к плоскости звезды, как показано иа рис, 21.12. За счет гибридных вр -орбнталей атом углерода образует три ст-связи (две —с атомами других элементов и одну —с соседним углеродным атомом, имеющим аналогично расположенную р-орбиталь). [c.256]

Как было установлено, мищени из платины или сплава золота с палладием удовлетворяют требованиям обычной практики приготовления образцов для РЭМ. Можно использовать мищени из большинс-тва других благородных металлов и их сплавов, а также из таких элементов, как никель, хром и медь. Коэффициенты распыления разных элементов различны, и это следует иметь в виду при расчете толщины покрытия. При распылении мишени из углерода возникают трудности, так как, хотя и возможно очень медленно распылять мишень ионами аргона, скорость распыления падает довольно быстро. Такое уменьшение обусловлено либо присутствием форм углерода, имеющих энергию связи выше энергии ионов аргона, либо тем, что худшая проводимость углерода приводит к зарядке и понижению скорости распыления. Утверждение, что углерод можно распылять при низких напряжениях в диодном распылителе, по-видимому, является ошибочным. Осадки углерода , которые получаются, вероятнее всего, представляют собой углеводородные загрязнения, разлагаемые в плазме, а не материал, распыляемый из мишени. По-видимому, вероятность того, что будет разработан простой метод получения покрытия из алюминия распылением, мала. Окисный слой, который быстро образуется на поверхности алюминия, препятствует распылению при низких ускоряющих напряжениях, а довольно плохой вакуум затрудняет осаждение металла. Для получения детальной инфор- [c.203]

ОКСИД УГЛЕР0ДА(1У) Oj - ДИОКСИД зтлерода, углекислый газ -получается при сгорании любых зтлеродсодержащих веществ в избытке воздуха. Молекула Oj линейная с ковалентными кратными связями 0=С=0. Как и в оксидах азота, прочность я-связей в молекуле СОз велика, и поэтому диоксид углерода не склонен к полимеризации. Этим он резко отличается от диоксидов других элементов 14-й группы. Уже в случае кремния я-связи имеют заметно меньшую энергию, чем а-связи, и диоксид кремния образует атомную кристаллическую решетку, в которой атомы кремния имеют координационное число, равное 4, и образуют четыре а-свя-зи, а все атомы кислорода являются мостиковыми. [c.307]

Условия для существования примесных центров могут быть созданы различными способами, (а) Замещение атома основной решетки на элемент с нормально большей валентностью вызывает появление избыточного положительного заряда и связанного с ним электрона. Наиболее ярким примером примесей этого типа являются примеси в германии и кремнии. В ряду углерод, кремний и германий образуются ковалентные структуры с алмазной решеткой. Тепловое воздействие посредством фононного механизма может вызывать появление собственной проводимости в этих веществах. Однако если элемент с валентностью, которая нормально больше четырех, замещает атом в такой решетке, то плотность его электронного облака будет стремиться принять тетрагональное распределение, характерное для алмазной решетки. Чтобы была достигнута такая форма распределения электронного облака, элемент образует частично ионные связи, причем получается однократно заряженный ион совместно с квазисвободным электроном, расположенным около атома примеси. Энергия связи этого электрона меньше энергии связи в вакууме в К раз, где К — диэлектрическая постоянная среды. Следовательно, такие дефекты в основном ионизированы. Это характерно для полупроводников п-типа. (б) Замещение атома в решетке полуметалла на элемент с валентностью, нормально более низкой, производит эффект, обратный только что рассмотренному. Для того чтобы распределение электронного облака было близким к тетрагональному, элемент должен приобрести добавочный электрон, который он получает из кристаллической решетки вблизи от своего местоположения. В результате образуется положительная дырка, локализованная около атома примеси. Как и ранее, энергия связи положительных дырок станет меньше в К раз и, следовательно, дырки будут в основном ионизированы. Это типично для примесных дырочных полупроводников, (в) Вакансии в решетке и атомы или ионы в междуузлиях. Так как дефекты решетки подробно рассматриваются в другой главе этой книги (гл. 2), мы остановимся только на отдельных моментах. [c.171]

Для частного случая соединения атомов кислорода друг с другом или с атомами водорода можно получить достаточно удовлетворительное представление о структуре образовавшейся молекулы путем рассмотрения 2р-орбнт кислорода. 15-орбита кислорода может быть совершенно оставлена без внимания, а влияние 2б -орбиты на химическую связь за счет образования связей первичной валентности в первом приближении ничтожно мало. В частности, можно при качественном описании характеристики валентности кислорода оставить без внимания явление гибридизации, при которой уровень энергии 2 -электронов повышается так, что они могут участвовать вместе с 2р-электро-нами в направленных орбитах. Для других элементов, например азота и углерода, гибридизацией уже нельзя пренебречь. [c.268]

Гибридизация. В изолированном атоме углерода, в его основном состоянии -оболочка имеет строение 25 2р 2ру. Поэтому углерод должен быть двухвалентным элементом, так как он имеет только два неспаренных электрона. Если предположить, что один электрон с орбиты 2з поднят (с затратой энергии) на свободную орбиту 2р , углеродный атом должен приобрести электронную структуру 15 2х2р 2ру2р с одним неспаренным электроном на каждой орбите -оболочки (рис. 11). При этом он должен быть способен образовать ковалентные связи с четырьмя другими атомами, например с атомами водорода. Но три 2р-орбиты могут перекрываться достаточно хорошо, например с 1х-орбитами трех атомов водорода что же касается перекрывания 25-орбиты с 1х-орбитой четвертого атома водорода, то оно не может быть достаточно полным по пространственным условиям. В результате этого должны образоваться [c.30]

Связи РЬ—К лабильны, т. е. легко подвергаются термическому разрыву, и радикалы могут быть генерированы как в растворе инертного растворителя, так и в газовой фазе энергия диссоциации этих связей ниже ж 165 кДж/моль (40 ккал/моль). В образовании таких связей часто участвуют не только атомы углерода, но и атомы других элементов главным источником радикалов в растворе является термолиз подходящих пероксидов (связи О—О) и азосоединений (связи С—N). Однако, если субстрат не содержит заместителей, способных стабилизировать образующийся радикал или вызывающих первоначальное разложение пероксида, для разрыва таких связей необходимы относительно жесткие условия. Так, (Д езССОО)2 имеет полупериод жизни г 200 ч при 100°С, тогда как (РЬСОО)г при той же температуре имеет полупериод жизни только 0,5 ч. Как уже упоминалось выше, простые алкилазосоединения слишком устойчивы и не могут подвергаться термолизу при умеренных температурах, но при введении подходящих заместителей, как, например, в соединении (24), могут стать источниками радикалов [c.341]

В этой главе рассмотрены причины изменения частот колебаний свободных групп ХН и те соотношения, которые связывают эти изменения с изменениями таких свойств, как длина связей, энергия диссоциации, реакционная способность, полярность связи и т. п. Особые случаи колебаний групп, участвующих в водородных связях, рассмотрены отдельно в гл. 8. Самые большие изменения, которые связаны с заменой самого атома X, достаточно хорошо понятны, и поэтому рассматриваются в первую очередь. Меньшие, но очень существенные изменения, которые наблюдаются нри замещении при каком-нибудь атоме X, более интересны, однако более трудны для объяснения. Изменения -уСН, которые проявляются в ряду СНз, СНг= и СН=, легко могут быть объяснены с точки зрения изменений состояния гибридизации атома углерода. Можно было бы предполагать, что связь будет укорачиваться по мере возрастания -характера связывающих орбиталей, и действительно, значения частот находятся примерно в отношении 25 33 50, которого и следовало ожидать для ряда зр , и зр. Значительно труднее интерпретировать более тонкие изменения, которые проявляются в случае метилфторида, имеющего более низкую частоту валентных колебаний СН по сравнению с метилхлоридом. Вероятно, что за эти аномалии частично ответственны динольные взаимодействия между атомами и внешними электронами. Это подтверждается тем, что изменения частот колебаний ХН в случае соединений элементов второго или высших периодов обычно подчиняются простой зависимости от значений а Тафта, тогда как частоты соединений элементов первого периода, имеющих меньшие размеры, часто не следуют этой закономерности. Ясно, что ни частота, ни силовая постоянная не являются достаточно адекватной характеристикой связи таких элементов и что соответствующие измерения должны быть дополнены другими исследованиями. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология