Углерод энергия связи с различными элементами

В приведенных выше уравнениях известны теплоты образования молекулярных частиц, и для каждого процесса могут быть получены относительные термодинамические энергии (Е ). Например, для уравнения с ННз определяется как теплота образования ОН3 минус теплота образования КНз. График зависимости Ет от энергий связи 15-электронов азота ( ь) демонстрирует исключительно хорошую корреляцию (рис. 16.16). Такой тип замещения эквивалентных оболочек дает хорошие корреляции и для данных по энергиям связи электронов в других элементах, например в углероде (Ь) и ксеноне ( /2) [55]. Этот вид корреляций полезен, поскольку дает возможность из некоторых измеренных энергий связи электронов оболочки и известных термодинамических параметров предсказать различные, еще не определенные термодинамические величины. Изучение приведенных выше уравнений показывает, что их можно использовать для определения сродства к протону. По некоторым непонятным причинам сродство к протону (РА) молекулы В берется как положительное число и приравнивается изменению энергии процесса (16.32) с отрицательным знаком. [c.351]

Кремний, как и углерод, в соединениях проявляет степень окисления, равную 4 однако его координационное число может быть равно и 4 и 6 (в отличие от углерода), что объясняется большим объемом атома кремния. Кремний — более электронодонорный элемент, чем углерод, поэтому его связь с другими элементами более поляризована. Отличие между углеродом и кремнием проявляется и в различной энергии диссоциации по связям С—X и 51—X. Так, соединения кремния со многими элементами (водородом, галогенами, серой и др.) легко гидролизуются уже при нормальной температуре (в присутствии кислот или щелочей), в то время как связь углерода с этими же элементами (за исключением галогенов) довольно прочная. Реакционная способность связи —51—Н в кремнийорганических соединениях уменьшается, в противоположность связи С—Н, [c.181]

Современная химия достигла такого уровня развития, что существует целый ряд ее специальных разделов, являющихся самостоятельными науками. В зависимости от атомарной природы изучаемого вещества, типов химических связей между атомами различают неорганическую, органическую и элементоорганическую химии. Объектом неорганической химии являются все химические элементы и их соединения, другие вещества на их основе. Органическая химия изучает свойства обширного класса соединений, образованных посредством химических связей углерода с углеродом и другими органогенными элементами водородом, азотом, кислородом, серой, хлором, бромом и йодом. Элементоорганическая химия находится на стыке неорганической и органической химии. Эта третья химия относится к соединениям, включающим химические связи углерода с остальными элементами периодической системы, не являющимися органогенами. Молекулярная структура, степень агрегации (объединения) атомов в составе молекул и крупных молекул — макромолекул привносят свои характерные особенности в химическую форму движения материи. Поэтому существуют химия высокомолекулярных соединений, кристаллохимия, геохимия, биохимия и другие науки. Они изучают крупные объединения атомов и гигантские полимерные образования различной природы. Везде центральным вопросом для химии является вопрос о химических свойствах. Предметом изучения являются также физические, физико-химические и биохимические свойства веществ. Поэтому не только интенсивно разрабатываются собственные методы, но и привлекаются к изучению веществ другие науки. Так важными составными частями химии являются физическая химия и химическая физика, исследующие химические объекты, процессы и сопровождающие их явления с помощью расчетного аппарата физики и физических экспериментальных методов. Сегодня эти науки объединяют целый ряд других квантовая химия, химическая термодинамика (термохимия), химическая кинетика, электрохимия, фотохимия, химия высоких энергий, компьютерная химия и др. Только перечень фундаментальных наук химического направления уже говорит об исключительном разнообразии проявления химической формы движения материи и влиянии ее на пашу повседневную [c.14]

Кремний, являясь электронным аналогом углерода, отличается от него по энергии связи с атомами различных элементов, в том числе и между собственными атомами. В та бл. 15.8 приведены энергии связей между атомами кремния и углерода, а также между атомами кремния и других элементов. [c.490]

Таблица 2. Энергия химических связей кремния, бора, фосфора и углерода е различными элементами

С водородом углерод образует громадное число соединений различной степени сложности (см. гл. 31), но для сопоставления свойств гидридов азота, углерода и бора упомянем только простейший представитель этого класса - метан СН4. В ряду F - О - N - С уменьшение заряда ядра должно сопровождаться некоторым уменьшением энергии связи элементов с водородом. В то же время при движении в этом ряду уменьшается число неподеленных пар, остающихся в молекулах гидридов, что должно сопровождаться уменьшением межэлектронного отталкивания, а значит, наоборот, упрочнением связи. Обе эти тенденции приводят к тому, что в ряду HF - СН4 энергия связи N—в аммиаке оказывается минимальной [c.305]

Близость по энергии и тср-связей, образуемых элементами второго периода, в частности углеродом, приводит к возможности сосуществования в его соединениях различных по кратности ковалентных связей с участием зр-, зр - или р -гибридных состояний атома. [c.395]

НЫХ таблицы показывает, что энергия связи Р—Н меньше, чем у N—Н, поэтому возможен разрыв связи в различных реакциях. Кроме того, фосфор не образует устойчивых органических соединений с двойной связью с углеродом, кислородом или азогом. В этом отношении он сходен с другими элементами третьего периода — серой и кремнием. [c.296]

Энергия связи и длина связи кремния и углерода с различными элементами [c.20]

Кремний, являясь электронным аналогом углерода, отличается от него по энергии связи с атомами различных элементов, в том числе и между собственными атомами. В табл. 139 приведены данные по энер- [c.493]

Кремнийорганические соединения содержат связи Зг—О и 81—С и это определяет их промежуточное положение между органическими и неорганическими соединениями. В табл. 1 приведены энергии химических связей кремния и углерода с различными элементами и соответствующие межатомные расстояния [1, с. 549]. [c.9]

Теплоты образования молекул из свободных атомов элементов характеризуют энергию взаимодействия между этими атомами (см. 27), Дл-я органических соединений, благодаря небольшому числу содержащихся в них элементов, связь между этими величинами должна вырисовываться наиболее отчетливо. В особенности это относится к углеводородам, так как в их молекулах существуют только связи между двумя атомами углерода и между атомами углерода и водорода. При этом именно для углеводородов имеется наибольшее число достаточно надежных экспериментальных данных. Сопоставление этих данных показало, что энергия связи между двумя атомами сильно зависит от их состояния в молекуле, В наибольшей степени влияет кратность связи, опреде ляющая характер гибридизации атомов углерода. Однако и для предельных углеводородов, где кратных связей нет, энергия связи между двумя атомами может существенно различаться в зависимости от характера насыщения других валентностей. В более слабой степени проявляется и- влияние состояния атомов, связанных с ними непосредственно или через другие атомы, а также различные факторы стерического характера при некоторых группировках атомов. [c.261]

Политетрафторэтилен обладает рядом уникальных свойств, к числу которых прежде всего относят его исключительно. высокие термо- и химическую стойкость. Химическая стойкость политетрафторэтилена обусловлена высокой прочностью связи С—К (486 кДж/моль — наибольшее из всех известных в органической химии значений энергии связи углерода с различными элементами). В то же время размеры атомов фтора (сумма радиусов двух атомов фтора равна длине связи С—С) и их спиральное расположение вокруг углеродной цепи делают недоступными для атаки химическими реагентами связи С—>С. [c.332]

Энергия химических связей кремния и углерода с различными элементами и расстояние между атомами в этих связях [c.19]

Химические реакции тесно связаны с такими физическими процессами, как электрические явления, теплопередача, поглощение или излучение электромагнитных колебаний. Например, химические реакции, протекающие в гальванических элементах и аккумуляторах, являются причиной возникновения электрического тока. Многие химические реакции сопровождаются выделением или поглощением энергии в виде теплоты, а возникновение других реакций обусловлено действием света. Так, поглощение солнечного света зелеными растениями вызывает сложные реакции фотосинтеза, в результате которых из двуокиси углерода и воды образуются различные органические соединения. Таким образом, физическая химия решает наиболее общие вопросы химии, опираясь на физические законы и методы исследования. [c.5]

Атом лития на 25-подуровне имеет один неспаренный электрон и, следовательно, соединение должно иметь состав LiH. У атома бериллия этот подуровень заполнен и нет ни одного неспаренного электрона, следовательно, бериллий не должен образовывать ни одной химической связи. У бора и следующих за ним элементов (С, N, О, F) происходит последовательное заполнение 2р-подуровня, и атомы этих элементов будут иметь определенное число неспаренных электронов. Если при образовании связей учитывать только наличие неспаренных электронов, то для этих элементов должны образоваться следующие водородные соединения ВН, СН , NH3, Н7О, HF. Отсюда видно, что, применяя только обменный механизм образования химической связи, можно вступить в противоречие с экспериментальными данными бериллий образует соединение с водородом состава ВеНг, водородные соединения бора также имеют другой состав, а простейшее соединение углерода с водородом имеет состав СН4.Устранить это противоречие можно, предположив, что атомы элементов второго периода в образовании молекул участвуют в возбужденном состоянии, т.е. происходит распаривание 5-электронов и переход их на р-подуровень. Но тут возникает другое несоответствие с опытными данными. Поскольку энергии 5- и р-электронов различны, то и энергии образуемых ими химических связей должны отличаться, а, следовательно, подобные связи Э-Н должны иметь разную длину (в зависимости от того, орбитали какого типа принимают участие в их образовании). Согласовать теорию и эксперимент можно, введя предположение об усреднении энергий 5- и р-подуровней и образовании новых уровней, на которых энергии электронов, находящихся уже на орбиталях другого типа, одинаковы. А раз это так, то по правилу Хунда, в атоме появляется максимальное число неспаренных электронов. Эта гипотеза получила название явления гибридизации, а орбитали, образующиеся в результате усреднения энергий подуровней, называются гибридными. Естественно, что при этом меняются и форма электронных облаков, и их расположение в пространстве. В зависимости от того, какие орбитали участвуют в образовании гибридных орбиталей, рассматривают различные типы гибридизации и пространственные конфигурации образовавшихся гибридных орбиталей (см. рис. 14.). Число получившихся гибридных орбиталей должно быть равно общему числу орбиталей, вступивших в гибридизацию. В зависимости от того, какие орбитали взаимодействуют между собой, рассматривают несколько типов гибридизации [c.48]

Описание особенностей одинарных химических связей между различными по природе атомами элементов, в том числе энергии химической связи, ее полярности, поведения под влиянием реагента в сфере химической реакции и т.д. подробно приводится в учебниках по неорганической химии. Здесь внимание сосредоточено на специфике связей атома углерода с атомами органогенов(табл. 2.1). [c.54]

У атомов легких элементов состояния с одинаковыми спиновым и орбитальным моментами 5 и Ь, но с разным полным угловым моментом I мало отличаются по энергии, но у состояний с неодинаковыми 5 и/или Ь такое различие по энергии значительно больше. Например, у атома углерода относительные энергии состояний, возникающих из конфигурации (15)2(25)2(2р) , если принять за нулевой уровень состояние Ро, таковы 16,4 см- (состояние Р]), 43,4 см- ( Рг), 10 193,7 см ( Дг) и 21 684,4 см ( 5о). Расщепления, соответствующие различным значениям I при постоянных значениях 3 и Ь, обусловлены спин-орбитальными взаимодействиями. Эти взаимодействия связаны с релятивистскими эффектами. Для их вычисления необходимо явно учитывать спиновый угловой момент в гамильтониане. Расщепления, соответствующие различным значениям 8 я Ь, обусловлены различиями в эффектах межэлектронного отталкивания для соответствующих состояний. Спиновый угловой момент в подобных расчетах не учитывается. Применимость схемы связи Рассела — Саундерса определяется условием, чтобы эффекты межэлектронного отталкивания намного превышали спин-орбитальные взаимодействия. Если выполняется обратное условие (как это имеет место в атомах тяжелых элементов), то должна применяться схема /—/-связи. [c.150]

В 1969 73 гг. мы разработали и в последующие годы развили в научно-техническом и аппаратурном аспектах высокочастотный процесс синтеза карбидных материалов, основанный на прямом индукционном нагреве шихты оксидов с переходными формами углерода или с дисперсным графитом в прозрачном для электромагнитного излучения диэлектрическом или металлодиэлектрическом реакторе [18-28]. Процесс осуществляется в дискретном, дискретно-непрерывном или непрерывном режимах. Первоначально он был развит применительно к синтезу карбида бора, далее использовался для синтеза карбидов других элементов и других соединений (боридов и различных карбидных композиций). Принципиальная схема процесса показана на рис. 7.6. Она реализуется с помощью установки, в которой источник электропитания — высокочастотный генератор, имеющий индуктивную связь с нагрузкой. В индукторе 3 ВЧ-генератора находится реактор 2, прозрачный для потока электромагнитной энергии. Над реактором по центру расположено загрузочное устройство, в котором размещен поршень 1, совершающий возвратно-поступательное движение. Поршень нагнетает в реактор шихту, поступающую из бункера. Проводимость шихты достаточна для прямого индукционного нагрева (если недостаточна, ее стимулируют), и при включении генератора начинается нагрев и последующее химическое взаимодействие, описываемое для синтеза карбидов брутто-уравнением [c.337]

Перечисленные свойства фторсодержащих полимеров обусловлены специфическим влиянием фтора. Фтор — наиболее электроотрицательный элемент среди галогенов. Он обладает наименьшим атомным радиусом — 0,64 A (для хлора и иода атомные радиусы составляют 0,99 и 1,33 А соответственно) это означает, что объем атома фтора составляет /4 часть объема атома хлора и примерно Vio часть объема атома иода. Благодаря столь малому объему атомы фтора плотно упаковываются вокруг атомов других, соединенных с ним элементов, давая, в случае низкомолекулярных веществ, соединения с высшей валентностью элементов, а в высокомолекулярных соединениях образуя плотный барьер, ограждающий углерод-углеродную цепь от различных внешних воздействий. Если к тому же учесть, что связь С — F наиболее прочная (энергия ее диссоциации равна 115—118 ккал/моль, а энергия диссоциации связи С-С равна 80 ккал/моль), то становится понятной высокая термо- и хемостойкость фторсодержащих полимеров. [c.192]

Как было установлено, мищени из платины или сплава золота с палладием удовлетворяют требованиям обычной практики приготовления образцов для РЭМ. Можно использовать мищени из большинс-тва других благородных металлов и их сплавов, а также из таких элементов, как никель, хром и медь. Коэффициенты распыления разных элементов различны, и это следует иметь в виду при расчете толщины покрытия. При распылении мишени из углерода возникают трудности, так как, хотя и возможно очень медленно распылять мишень ионами аргона, скорость распыления падает довольно быстро. Такое уменьшение обусловлено либо присутствием форм углерода, имеющих энергию связи выше энергии ионов аргона, либо тем, что худшая проводимость углерода приводит к зарядке и понижению скорости распыления. Утверждение, что углерод можно распылять при низких напряжениях в диодном распылителе, по-видимому, является ошибочным. Осадки углерода , которые получаются, вероятнее всего, представляют собой углеводородные загрязнения, разлагаемые в плазме, а не материал, распыляемый из мишени. По-видимому, вероятность того, что будет разработан простой метод получения покрытия из алюминия распылением, мала. Окисный слой, который быстро образуется на поверхности алюминия, препятствует распылению при низких ускоряющих напряжениях, а довольно плохой вакуум затрудняет осаждение металла. Для получения детальной инфор- [c.203]

Определение энергий связи с окисными катализаторами оказалось особенно плодотворным. В докладах А. А. Толстопятовой и автора (см. стр. 351 наст, сб.) дается краткий обзор выполненного под их руководством обширного круга исследований. Применялся кинетический метод, основанный на мультиплетной теории, в его первом варианте. Исследовалась кинетика более 20 реакций, в особенности дегидрогенизации циклических углеводородов и параллельной дегидрогенизации и дегидратации спиртов на окислах бериллия, алюминия, церия, титана, циркония, тория, хрома, молибдена и вольфрама. Многие из этих процессов были ранее неизвестны. Было показано, что для катализаторов дегидратации энергии связи катализаторов с водородом (38—50 ккал) лежат значительно ниже, чем для катализаторов смешанного действия (53—66 ккал), а для связи катализатора с углеродом — выше (соответственно 22—23 и 9—11 ккал). В согласии с теорией, способ приготовления и природа носителей влияют на энергии связей. Как и в аналитической химии, зависимость энергий связей от положения элемента в Менделеевской системе ясно заметна, но она осложнена закономерным влиянием различной степени валентности. [c.326]

Условия для существования примесных центров могут быть созданы различными способами, (а) Замещение атома основной решетки на элемент с нормально большей валентностью вызывает появление избыточного положительного заряда и связанного с ним электрона. Наиболее ярким примером примесей этого типа являются примеси в германии и кремнии. В ряду углерод, кремний и германий образуются ковалентные структуры с алмазной решеткой. Тепловое воздействие посредством фононного механизма может вызывать появление собственной проводимости в этих веществах. Однако если элемент с валентностью, которая нормально больше четырех, замещает атом в такой решетке, то плотность его электронного облака будет стремиться принять тетрагональное распределение, характерное для алмазной решетки. Чтобы была достигнута такая форма распределения электронного облака, элемент образует частично ионные связи, причем получается однократно заряженный ион совместно с квазисвободным электроном, расположенным около атома примеси. Энергия связи этого электрона меньше энергии связи в вакууме в К раз, где К — диэлектрическая постоянная среды. Следовательно, такие дефекты в основном ионизированы. Это характерно для полупроводников п-типа. (б) Замещение атома в решетке полуметалла на элемент с валентностью, нормально более низкой, производит эффект, обратный только что рассмотренному. Для того чтобы распределение электронного облака было близким к тетрагональному, элемент должен приобрести добавочный электрон, который он получает из кристаллической решетки вблизи от своего местоположения. В результате образуется положительная дырка, локализованная около атома примеси. Как и ранее, энергия связи положительных дырок станет меньше в К раз и, следовательно, дырки будут в основном ионизированы. Это типично для примесных дырочных полупроводников, (в) Вакансии в решетке и атомы или ионы в междуузлиях. Так как дефекты решетки подробно рассматриваются в другой главе этой книги (гл. 2), мы остановимся только на отдельных моментах. [c.171]

Энергия хи.мической связи 51—51 (51,0 ккал моль) меньще, чем энергия связи С—С (84,9 ккал моль). Поэтому кремневодороды менее устойчивы, чем углеводороды. Легкость разрыва связи 51—51 обусловлена взаимовлиянием электроположительных атомов кремния. Энергия химических связей кремния и углерода с различными элементами приведена в табл. 3. [c.19]

Величину энергии выражают обычно в электронвольтах. IRE для связи sp3 — sp3 в этане равна нулю, а для СНзМа составляет 2,56 эв. Стабильность связей алкильный углерод — металл для различных металлов вычислена Джаффе и Доаком [5]. Они отметили, что не только X j (мера ковалентной энергии) связи С — М переходных металлов заметно меньще (приблизительно наполовину), чем соответствующая величина для других элементов, но и ионно-резонансная энергия связей алкил — переходный металл также значительно уступает (примерно на одну треть) энергии связей алкил — щелочной металл или алкил — щелочноземельный металл. [c.15]

Относительно недавно Барбер и Кларк [5] опубликовали данные по энергиям связи Nls- и С1 s-электронов, значения которых оказались различными для разных атомов азота и углерода в трех основаниях в нуклеиновых кислотах аденине, цитозине и тимине. Эти результаты схематично представлены на рис. 5.3. Авторы не привели полученных спектров, так что невозможно сказать что-либо о качестве их разрешения. Однако разрешить линии углерода и азота для всех сортов атомов этих элементов в спектрах столь сложных соединений без привлечения специальных методов разложения, по всей вероятности, очень трудно. [c.117]

Объяснение необычно высокой стабильности насыщенных фторуглеродных систем нередко производится с двух различных позиций. В первом случае, например в работе Патрика [70, 106], средние энергии связи С—F во фторалкенах принимаются равными величинам (С—F) во фторалканах, например в тетрафторметане. Как следствие этого, рассчитанная величина Е С=С) в четырехфтористом этилене оказывается много меньше, чем в этилене. Во втором случае, примером которого являются работы Петерса [107] и Кокса [108], энергии связей С—С и С = С в нефторированных и фторированных соединениях принимаются практически постоянными при этом, естественно, расчет дает существенную разницу в энергиях связей С—F, которую можно объяснить различием в гибридизации атомов углерода. И этот и другой подход представляются несколько односторонними. Истинная картина безусловно значительно сложнее, и в ней могут наблюдаться элементы и первой и второй позиции. [c.143]

Химия алкенов и циклоалкенов определяется в основном наличием связи С = С, и три причины лежат в основе этого. Во-первых, относительно слабая и легко поляризуемая связь взаимодействует без труда как с электрофилами, так и со свободными радикалами, подвергаясь соответственно гетеролизу или гомолизу. Гетеролиз, естественно, сопровождается одновременным или последовательным взаимодействием катионного интермедиата с анионом, в то время как гомолиз обычно сопровождается реакцией с атомом или радикалом, образующимся по радикальной реакции замещения. В обоих случаях конечный итог состоит в том, что осуществляется реакция присоединения, и атомы углерода, ранее участвовавшие в я-связи, теперь образуют две новые а-связи, суммарная энергия которых намного превышает прочность п-связи. Во-вторых, связь С = С может стабилизировать соседний радикальный, анионный или катионный центр за счет делокализации электронов и таким образом увеличивать реакционную способность молекулы по этому центру. Трехуглеродный фрагмент такого типа известен как аллильная группа, и уже указывалось, что аллильный радикал и карбониевый ион являются относительно устойчивыми (стр. 173 — 185). В-третьих, геометрия связи С = С, так же как строение интермедиатов в реакции, ориентирует общую направленность присоединения таким образом, что различные реакции такого рода для соответствующих замещенных алкенов проявляют ярко выраженную стереоспецифичность. Следует также отметить, что двойная связь как элемент структуры, положение которого в молекуле может изменяться, может являться причиной появления изомеров положения. Так, известны два изомера бутилена — бутен-1 и бутен-2, причем последний существует в виде цис- и то/)янс-изомеров (ср. гл. 4). [c.261]

В разделе 5.4 указывалось на важность сочетания разных методов исследования поверхностных соединений. Количественное определение углерода и других элементов в модифицирующих поверхность соединениях производится элементным анализом, а ИК спектры помогают установить, какие именно группы и в каком количестве содержатся в поверхностном соединении. Содержание элементов в поверхностных соединениях можно определить с помощью зондирующего воздействия различных пучков на поверхность твердого тела, служащего рассеивающей мишенью для такого воздействия. Для зондирования используются направленные пучки фотонов, электронов, ионов илц атомов, вызывающие эмиссию вторичных частиц (также фотонов, электронов, ионов или атомов), лзучение которой и позволяет судить о свойствах мишени. Помимо элементного анализа, с помощью зондирующего воздействия на поверхность в благоприятных случаях можно получить сведения о структуре поверхности и адсорбции на ней. В табл. 5.4 представлены некоторые из этих методов. Перечисленные в таблице методы. анализа поверхности, за исключением рентгеновской эмиссионной спектроскопии, позволяют исследовать поверхностные слои на глубину менее 10 нм. В этих методах зондирование поверхности и ана--лиз рассеиваемых или эмиттируемых частиц проводится в очень высоком вакууме. Для дополнительной очистки поверхность часто подвергается предварительной бомбардировке частицами высокой энергии, обычно аргонной бомбардировке. С этим связаны ограничения в применении некоторых из этих методов для исследования поверхности недостаточно стойких адсорбентов. Преимуществом этих методов является возможность локального исследования не- [c.109]

Прежде всего эта роль определяется значением нековалентпых взаимодействий в формировании пространственной структуры белков и иуклеиновы,ч кислот. В полипептидной цепи каждый хиральный атом углерода связан простыми <т-связя-ми с группами С=0 и NH, что означает возможность заторможенного вращения с низким активационным барьером вокруг этих связей. Вращение вокруг собственно-пептидной связи затруднено, поскольку вследствие р, г-сопряжения эта связь не является строго одинарной. Таким образом, в полипептидной цепи длиной вминокислотных остатков возможно заторможенное вращение вокруг 2N связей. Если принять, естественно с некоторой степенью условности, что каждой из таких связей соответствуют три значения торсионных углов, соответствующих минимумам потенциальной энергии вращения (по аналогии с классической картинкой для вращения вокруг связи С—С в дихлорэтане), то число различных конформаций, которое может принимать полипептидная цепь, составит я Считая, опять-таки с большим элементом условности, что время отдельного поворота вокруг <г-связи имеет порядок 10 с и вращение вокруг всех связей может происходить независимо друг от друга, число поворотов в секунду можно оценить как 2УУ-101 , что для небольшого белка, состоящего всего из 100 аминокислотных остатков, составит 2-10 2. Если бы молекула белка представляла собой статистический клубок, непрерывно случайным образом изменяющий свою конформацию, то некоторую биологически значимую конформацию, необходимую для функционирования белковой молекулы, она принимала бы один раз за 10 с, что абсурдно велико не только по сравнению с временем, реально необходимым для выполнения той или иной функции, но и с временем существования Вселенной вообще. Аналогичная оценка, проведенная для такой достаточно сложной органической молекулы, как NAD, где основная цепочка атомов содержит 14 таких <т-связей, показывает, что время, необходимое для достижения некоторой определённой конформации, существенной для функционирования этой молекулы в химических превращениях и в биохимических системах, составит величину порядка 0,07 с, [c.68]

Причина того, что конфигурационная устойчивость соединений типа КзУ различна и зависит от положения элемента У в периодической системе, не вполне ясна это различие может быть обусловлено тем фактом, что Звр гнбридные связи (образование которых должно происходить в плоском переходном состоянии инверсии в случае атомов, подобных сере и фосфору) менее выгодны по сравнению с Зр-связями, чем 25р -связи по сравнению с 2р-связями в случае соответствующей инверсии при азоте или углероде. Другим фактором в случае элементов третьего и следующих периодов может быть большая энергия возбуждения электрона с х- на р-орбиталь, как это требуется при изменении гибридизации в переходном состоянии (1, разд. 5-6). Этот эффект будет проявляться, разумеется, особенно ярко в том случае, когда атом, претерпевающий инверсию, несет положительный заряд, как в сульфониевых ионах. [c.158]

Благодаря исследовательской работе Россини и его сотрудников [39] мы в настоящее время располагаем надежными термодинамическими данными о большом числе индивидуальных углеводородов. Ряд исследователей пытался применить эти сведения при изучении состава нефтей. Шульце [40] был прав, указывая, что большое различие в термодинамической стойкости углеводородов имеет важное значение в связи с вопросом о составе нефти. Фрэнсис [41] также останавливался на этом вопросе. Если мы допустим, что в нефти один углеводород образовался из другого, и мы хотим изучить такой процесс с точки зрения термодинамики, лучший способ заключается в сравнении свободной энергии, приходящейся на один атом углерода в различных соединениях. Поступать так необходимо потому, что, например, с избытком водорода четыре молекулы СП., могут образоваться из одной молекулы С Н . На рис. 5 приведены величины свободных энергий образования на один атом углерода для ряда н-алканов, и-алкилциклогексанов и н-алкилбензолов, причем нулевая линия соответствует свободной энергии элементов углерода и водорода энергии олефинов и ацетиленов на диаграмме не приводятся. Строго говоря, данные, приведенные на рис. 5, справедливы только при одинаковой активности соединения и при атмосферном давлении. [c.49]