Каталитическое восстановление гидрирование

Каталитическое восстановление (гидрирование). [c.109]

Каталитическое восстановление (гидрирование) пиридина тоже легче идет в присутствии в кольце акцепторных групп. При этом восстанавливается не только сп гзь С = Ы, но и все кольцо [c.113]

Большинство нефтехимических процессов, протекающих при температуре 400° С и выше, сопровождается выделением газов, преимущественно метана. В процессах каталитического восстановления, гидрирования и гидрогенизации, протекающих в присутствии водорода, отходящий газ представляет собой метано-водо-родную смесь. Ход химического процесса можно контролировать по составу отходящего газа. Так как из всех физических параметров этих газов (табл. 47) наибольшее различие отмечается в,их плотности, то смесь целесообразно [c.241]

Катализ первого класса, сокращенно называемый электронным катализом , осуществляется на твердых телах — проводниках электрического тока (металлах и полупроводниках). Эти тела обладают рядом общих физико-химических свойств, связанных с наличием в них подвижных электронов. Для тел-проводников характерна электропроводность, окраска (т. е. заметное поглощение света в видимой области спектра), термоэлектронная эмиссия и внешний фотоэффект. К этому классу относятся каталитические реакции окисления, восстановления, гидрирования, дегидрирования, объединяемые в тип гемолитических. Все они сопровождаются разделением электронов в электронных парах молекул. Общий механизм действия катализатора сводится при этом к облегчению электронных переходов в реагирующих молекулах за счет собственных электронов катализатора. [c.13]

Белоногов К. Н. и др. В кн. Каталитическое восстановление и гидрирование в жидкой фазе. Иваново. Ивановский химико-технологический нн-т., 1970, с. 3—7 Фрейдлин Л. X., То же, с, 18—22. [c.144]

Каталитическое восстановление. Каталитическое гидрирование применяется для восстановления различных органических соединений. Оно получило широкое распространение в промышленности органического синтеза. [c.147]

Катализаторы — комплексные соединения переходных металлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ни, КЬ, Рс1, Оз, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией с/ —могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные /-орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Реакции восстановления, гидрирования, окисления, изомеризации, полимеризации в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии катализаторов — комплексных соединений (ионов металлов УГИ группы Ре, Со, N1, Ни, а также Си, Ад, Иц, Сг, Мп). Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов выступают как доноры или акцепторы электронов. Химическое взаимодействие между реагирующими молекулами, координированными около центрального иона металла, облегчается благодаря поляризации молекул и понижению энергии отдельных связей. Центральный ион металла является мостиком, облегчающим электронные переходы между реагирующими молекулами. [c.295]

Основным методом получения первичных ароматических аминов и диаминов служит каталитическое восстановление нитросоединений водородом в паровой или жидкой фазе. При проведении процесса в паровой фазе наиболее часто используют медь на носителях, так как при использовании этого катализатора не идет гидрирование ароматического кольца. [c.302]

Непрерывное каталитическое восстановление нитросоединений в жидкой или газовой фазе применяется главным образом в промышленности. Для препаративных целей используется преимущественно периодический способ гидрирования. Восстановление проводят при нормальном или повышенном давлении если есть возможность выбора, то предпочитают вести гидрирование при повышенном давлении (до 50 am). [c.521]

Единство метода гидрирования, о котором говорилось выше, отнюдь не абсолютно и потому в известной мере условно. Существуют две разновидности каталитического восстановления водородом - гетерогенное и гомогенное гидрирование. При гетерогенном гидрировании субстрат находится в жидкой или газовой фазе, а реакция протекает на поверхности твердого катализатора. Катализаторами являются переходные металлы в мелкодисперсном или пористом состоянии, а также оксиды или сульфиды металлов. [c.17]

При гидрировании некоторых соединений с платиновой чернью, полученной восстановлением окиси платины, чернь можно использовать иногда два, три или даже большее число раз, предварительно активируя ее (примечание 9) воздухом или кислородом. Использованный катализатор следует переработать (примечание 3) вместе с платиной, полученной из фильтратов (примечание 7), при сожжении фильтровальной бумаги (примечание 10) или снятой со стенок стакана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при каталитическом гидрировании в присутствии окиси платины и платиновой черни нужно для каждого восстанавливаемого соединения подобрать наиболее благоприятные условия реакции. Необходимо принимать во внимание следующие факторы температуру, среду, в которой происходит восстановление окиси платины в платиновую чернь (примечание 12), влияние следов неорганических солей (примечание 13) и природу растворителя (примечание 14). Для каталитического восстановления применяется также палладиевая чернь из закиси палладия иногда с нею получаются лучшие результаты, хотя в большинстве случаев следует отдать предпочтение платине (примечание 15). [c.358]

Окись платины представляет собой тяжелый зернистый порошок, который при смешении с обычно применяемыми для каталитического восстановления растворителями быстро осаждается на. дно сосуда, применяемого при гидрировании (стр. 46). Сама окись платины не является катализатором, поэтому ее сначала необходимо восстановить в платиновую чернь. Для этого реакционный сосуд наполняют водородом и смесь взбалтывают. Постепенно [c.360]

Условия гидрирования различных функциональных групп зависят )т катализатора. Некоторые сведения о каталитическом восстановлении )азличных функциональных групп приведены в табл. 3.1. [c.74]

На предприятиях фирмы Хефти в Цюрихе [23] каталитическое восстановление глюкозы проводят в периодически действующих реакторах при температуре не более 100°С и давлении, несколько превышающем атмосферное. В качестве катализатора используют никель Ренея подщелачивание раствора глюкозы перед гидрированием проводят гидратом окиси кальция. [c.167]

На предприятии Гидрирверке в Родлебене (ГДР) каталитическое восстановление глюкозы проводят водородом при давлении 20 МПа и температуре 120—135°С. Водород, поступающий для смешения с раствором глюкозы, предварительно нагревают до 160—170°С. Для гидрирования применяют таблетированный стационарный медно-никелевый катализатор, в состав которого входит не менее 25% никеля, не менее 13% меди и не более 5% железа. Отработанный катализатор регенерируют на контактной фабрике. [c.167]

На рис. 1 изображен типичный ход гидрирования хинона (л-бензохино-на), катализируемого ацетатом одновалентной меди в хннолиновом растворе. Как видно из этого графика, количество поглощенного водорода линейно растет сЬ временем до достижения точки, в которой наклон кривой резко изменяется. До излома на кривой раствор прозрачен, а после него происходит осаждение металлической меди. Во время гидрирования раствор окрашен в темно-красный цвет. Количество выделившейся меди обычно стехиометрически эквивалентно количеству водорода, поглощенного после точки излома. Если опыт заканчивается до того, как поя вляется излом на кривой, то после фильтрования не обнаруживается металлической Меди. Количество водорода, поглощенного до точки излома, Приблизительно равно количесгву, необходимому для восстановления хинона в семихинон (.или хингидрои). Отсюда следует, что поглощение водорода до точки излома, по-видимому, связано с каталитическим восстановлением хинона под влиянием растворенного ацетата одновалентной медн, в то время как поглощение водорода после точки излома соответствует восстановлению ацетата одновалентной медн до металлической меди. [c.180]

Более предпочтительный способ нейтрализации реакционно-способных альдегидов заключается в их каталитическом восстановлении в среде водорода. В этом случае восстанавливаются как сами альдегиды, так и уже образовавшиеся ацета ш и полу-ацетали. Преимущество предлагаемого метода состоит в том, что указанные соединения легко гидрируются с образованием исходных спиртов, в отличие от самих спиртов, для гидрирования которых требуются значительно более жесткие условия. [c.75]

Этиловый эфир /1-нитробензойной кислоты (т. пл. ливается таким же методом в этиловый эфир /г-амино п-Н2НСбН4СООСгН5 (т. пл. 92 °С) с почти количест Для каталитического восстановления применяют так Например, при гидрировании 2-нитро- -цимола в сп при 100—200 °С и 70—100 ат выход 2-амино-п-цимо составляет 87—90%. [c.233]

Каталитическое гидрированнс. При каталитическом гидрировании нит образуются ие только первичные амины. В иачестве побочных продуктов образ., также вторичные и третичные амины. Ввиду большого значения, которое прио промышленный синтез а.мниол, каталитическое восстановление нитрилов подвер .. детальному исследованию. Замечательный обзор применяемых в настоящее вр методов см. [14а1. Для получения главным образом первичны аминов рекоменд— следующие методы каталитического гидрирования. [c.516]

Впоследствии было предложено каталитическое восстановление эфира 5-нитропирослизевой кислоты в присутствии (3), а затем способ, позволяющий в одну операцию получить этиловый эфир N — ацетиламинопирослизевой кислоты посредством каталитического гидрирования эфира нитропирослизевой кислоты в среде уксусного ангидрида (4). [c.134]

Гидрирование осуществляют в аппарате для каталитического восстановления ( Синт. орг. преп. сб. 7, стр. 46). Катализатором может служить никель Ренея последний промывают три раза эфиром на воронке Бюхнера, а затем 8 г его переносят под слоем эфира в сосуд для гидрирования. Сосуд снабжен резиновой пробкой, в которую вставлены небольшая капельная воронка и стеклянная трубка, ведущая к одному из отводов трехходового крана. Два остальных отвода крана присоединены соответственно к водоструйному насосу и к источнику инертного газа (примечание 1) таким образом, чтобы эфир можно было откачать и затем наполнить сосуд инертным газом. После того, как это будет выполнено, в сосуд через нагельную воронку вводят 50,5 г (0,6 моля) дигидропирана. [c.203]

Перечисленные сопутствующие процессы действительно имеют место в полном соответствии с предложенными схемами. Так, во время восстановления 1,2-диметилциклопентена на оксиде платины из реакционной смеси может быть выделен его 2,3-диметилизомер, а при восстановлении пентена-1 на скелетном никеле - цис- и т/ <з//с-пентены-2. В зависимости от применяемого катализатора, температуры и давления водорода изомеризация алкенов протекает или быстрее, или медленнее, чем гидрирование. На никеле, являющемся активным катализатором изомеризации, при температуре 60-130 °С миграция двойной связи в бутене-1 происходит в 2 раза быстрее гидрирования, а г ис-тр<зА/с-изомеризация бутена-2 - гораздо быстрее миграции двойной связи. Наоборот, на платиновом катализаторе при температуре 20 °С и атмосферном давлении гидрирование гексена происходит в 30 раз быстрее миграции двойной связи. Обмен атома водорода алкена на атом водорода с поверхности катализатора обнаруживается при гидрировании соединений, меченных дейтерием, или при каталитическом восстановлении дейтерием. Наиболее высока скорость такого обмена в аллильных положениях. [c.28]

Эту трудность можно преодолеть, осуществляя каталитическое восстановление при низком давлении и используя никель Ренея в кислом растворителе, например ангидриде уксусной кислоты, с ацетатам натрия в качестве сокатализатора, который удаляет первичный амин в виде соли или производного ацетамида [62]. При восстановлении с помощью родия на окиси алюминия (также при низком давлении) для предотвращения образования вторичного амина используют аммиак [63]. Из этих двух методов, по-видимому, следует предио-честь первый. При гидрировании при высоком давлении для смещения равновесия также можно добавлять избыток аммиака или же применять родий с небольшим количеством гидроокиси лития [64]. [c.477]

Из литературы известен метод получения 3-аминодифенил-амина, основанный на восстановлении 3-нитродифениламина оловом в соляной кислоте [Ц Имеется также упоминание о восстановлении 3-нитродифениламина гидрированием над ни келем Ренея, но без приведения каких-либо подробностей 121 Ввиду отсутствия точного описания методов синтеза 3-амино дифениламина и его хлоргидрата, нами разработаны дна ме тода, основанные а) — на каталитическом восстановленн 3-нитродифениламина в присутствии скелетного никелевого катализатора и б) на взаимодействии того же нитросоединения с гидратом гидразина в присутствии никеля Ренея [3]. [c.5]

В более поздних работах описано восстановление 8-нитрО хинолина сульфатом гидразина в жидком аммиаке под давлением (выход около 80%) [20] и каталитические методы гидрирование водородом на никеле Ренея [21, 22] или на окиси платины [23], а также восстановление гидратом гидразина в присутствии палладия на угле [24] или никеля Ренея [25]. Выход составляет соответственно 69% [21], 96% [23], 65% [24], 90— 95% [25]. [c.86]

Пирролидины можно получить из пирролов каталитическим гидрированием. Эти реакции идут намного труднее, чем аналогичные реакции восстановления фуранов (стр. 272), но имеют то преимуш,ество, что не осложняются размыканием цикла. В более мягких условиях пиррольное кольцо не восстанавливается. Одним из очень редких примеров частичного каталитического восстановления ароматического кольца (ср. с пиримидинами, стр. 149) является реакция гидрирования 2,3,4-триалкилпиррола (6). [c.230]

Каталитическое восстановление пиридиииевых солей - один из известных способов синтеза насыщенных азотсодержащих гетероциклов [32-39]. Соли пиридиния, обладающие дефицитом электронной плотности, легко подвергаются восстановлению. Каталитическое гидрирование пиридиииевых солей 20, имеющих при атоме азота оксиалкильиый заместитель, осуществляют в растворе абсолютного этанола при атмосферном давлении в присутствии диоксида платины при температуре 25-50°С [40] (схема 8) [c.69]

Характерные для олефинов свойства пиронового цикла проявляются в его способности к каталитическому восстановлению в присутствии никеля Ренея. Гидрирование соединения (23) (схема 7) приводит к смеси валериановой кислоты (24) и б-валеролак-тона (25) [3]. [c.45]