Каталитическое гидрирование и химическое восстановление

Другую интересную проблему в связи с циклогексанонами представляют те случаи, когда кольцо жесткое или целиком находится в одной конформации (например, стероидные кетоны и транс-декалоны, с одной стороны, или 4 трет-бутилциклогексанон и ментон, с другой). Реакции присоединения к карбонильной функции — каталитическое гидрирование, химическое восстановление, присоединение металлоорганических реагентов, присоединение цианидов и т. д. — могут протекать либо с аксиальной стороны, давая экваториальный спирт, либо с экваториальной стороны с образованием аксиального спирта . [c.235]

Катализ первого класса, сокращенно называемый электронным катализом , осуществляется на твердых телах — проводниках электрического тока (металлах и полупроводниках). Эти тела обладают рядом общих физико-химических свойств, связанных с наличием в них подвижных электронов. Для тел-проводников характерна электропроводность, окраска (т. е. заметное поглощение света в видимой области спектра), термоэлектронная эмиссия и внешний фотоэффект. К этому классу относятся каталитические реакции окисления, восстановления, гидрирования, дегидрирования, объединяемые в тип гемолитических. Все они сопровождаются разделением электронов в электронных парах молекул. Общий механизм действия катализатора сводится при этом к облегчению электронных переходов в реагирующих молекулах за счет собственных электронов катализатора. [c.13]

В современной химической промышленности стремятся (там, где это возможно) перейти от периодических к непрерывным способам производства. Например, периодический способ получения анилина путем восстановления нитробензола чугунной стружкой с соляной кислотой в настоящее время заменен непрерывным методом — каталитическим гидрированием нитробензола водородом. [c.166]

Промышленное гидрирование ненасыщенных С—С-связей проводится в настоящее время преимущественно каталитическими методами. Впил у большой гибкости процессов каталитического гидрирования они прочно вошли в препаративную и аналитическую лабораторную практику. Наряду с ними, а именно в химических исследованиях, прочно утвердились и другие методы восстановления, главным образом потому, то они чрезвычайно удачно дополняют каталитические методы и иногда даже превосходят их по избирательности. [c.21]

Методы восстановления обычно разделяют на две группы восстановление молекулярным водородом в присутствии катализаторов - гидрирование и восстановление прочими неорганическими и органическими реагентами - химическое восстановление. Методы второй группы весьма разнообразны и различаются между собой природой восстановителя, экспериментальными условиями и механизмом реакций, областью применения. Каталитическое гидрирование, напротив, представляет, по существу, единый синтетический метод, базирующийся на применении простейшего и универсального восстановителя, ограниченного круга катализаторов и отличающийся значительной общностью техники эксперимента при широком диапазоне изменений отдельных параметров химического процесса. [c.13]

Восстанавливающиеся группы в органическом соединении гидрируются с различной легкостью. По этому признаку они могут быть расположены в некоторой ориентировочной последовательности (табл. 1.1). Чем ниже положение группы в этом ряду, тем более жесткие условия требуются для ее гидрирования, так как реакционная способность любой функциональной группы зависит от структурного окружения, а при гидрировании еще и от природы катализатора. Группы, находящиеся в начале ряда, как правило, можно селективно гидрировать в присутствии находящихся в его конце, но не наоборот. Например, ненасыщенные сложные эфиры легко восстанавливаются на платиновом, палладиевом или скелетном никелевом катализаторе в эфиры насыщенных кислот, но их каталитическое гидрирование в ненасыщенные спирты удается лишь в исключительных случаях. Чтобы осуществить это превращение, чаще всего обращаются к химическим методам восстановления [c.33]

В настоящее время химические методы восстановления все в большей степени вытесняются методами каталитического гидрирования. К преимуществам последних относится прежде всего высокая чистота получающихся продуктов кроме того, возможность применения для восстановления различных групп органических соединений. [c.522]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ И ХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ [c.38]

Атом хлора в положениях 2 или 4 хиназолина может быть легко удален химическим восстановлением или каталитическим гидрированием. Первоначаль- [c.297]

В данной главе рассмотрено восстановление нитрилов при помощи различных химических реагентов. Каталитическое гидрирование нитрилов выделено в отдельную главу (см. гл. 18 . [c.316]

Помимо каталитического гидрирования в слое адсорбированного водорода изучали электровосстановление диолов в избытке органического вещества. По экспериментальным данным построены поляризационные кривые в полулогарифмических координатах. Бо всех случаях потенциал, который устанавливался при пропускании тока в 0,5 мА, считался потенциалом начала электровосстановления. В кислой среде он равнялся 175—190 мв для БИД и 80—100 мв для БЕД, а в щелочной среде —60—90 мв для обоих диолов независимо от концентрации ДМФА, которая изменялась от О до 20 %. Поскольку электровосстановление БИД и БЕД в обеих средах в указанном интервале концентраций ДМФА начинается при потенциалах водородной области, можно предположить, что восстановление диолов протекает по химическому механизму через адсорбированный водород. Коэффициенты наклона поляризационных кривых в начале электровосстановления, рассчитанные по уравнению Тафеля, равны 52—70 мв для БИД и 65—80 мв для БЕД как в кислой, так и в щелочной среде при концентрации ДМФА от О до [c.179]

Восстановление карбиноламина может быть осуществлено каталитическими или химическими методами [251]. Гидрирование в присутствии формальдегида было изучено [121, 122] и применено к пептидам как метод определения концевой аминогруппы [401]. [c.99]

Бензиловые спирты и а-оксикетоны легко расщепляются посредством химического восстановления или каталитического гидрирования. [c.443]

Восстановление может быть успешно осуществлено путем каталитического гидрирования, но предпочтение отдается химическим способам вследствие простоты их осуществления. До того как гидриды металлов стали доступными (см. ниже), химические методы применяли для ряда специфических случаев, и они не могли считаться общими. В качестве примера можно привести восстановление энантола железом в уксусной кислоте (см. 8.3), или восстановление бензо-фенона цинковой пылью в спиртовой щелочи [c.324]

Фрейденберг (1928) ввел в употребление в качестве защитных производных бензиловые эфиры, которые устойчивы к действию разбавленных кислот или оснований, но могут быть разложены каталитическим гидрированием или химическим восстановлением (натрием в спирте) [c.363]

Восстановление обычными химическими реагентами в общем протекает хуже, чем каталитическое гидрирование. Последнее легче контролировать, и оно приводит к относительно более чистым продуктам реакции. [c.557]

Как выше уже отмечено, каталитическим гидрированием легко удается получить гидроксильную группу. Это относится почти ко всем способам восстановления, также и к способу Сабатье. Вообще каталитические методы часто оказываются предпочтительнее химических. [c.44]

Рассмотрено гетерогенное и гомогенное каталитическое гидрирование карбоцепных ненасыщенных полимеров и их восстановление химическими агентами. Особое внимание уделено анализу специфических особенностей каталитической гидрогенизации высокополимеров. Приведены данные о неоднородном протекании гетерогенного процесса и обсуждены возможные следствия этого явления. Обобщены работы по гомогенному каталитическому гидрированию полимеров в присутствии, органических соединений бора, катализаторов Циглера, комплекса родия. В. отличие от гетерогенного процесса гомогенное гидрирование протекает однородно. Описаны особенности восстановления полимеров диимидом. Ил. - I, табл. - 2, библиогр. - 54 назв. [c.126]

С практической точки зрения реакция гидродимеризации представляет собой значительно большую ценность, так как химическими средствами она не всегда может быть реализована со значительным выходом. Напротив, электрохимическое восстановление кратных связей с образованием дигидросоединений в большинстве случаев не имеет практической ценности, так как этот процесс, как правило, более целесообразно проводить каталитическим гидрированием на платиновом, кобальтовом или палладиевом катализаторах. [c.166]

Аналогичные эффекты были найдены ими для палладия н рутения при гидрировании пиридина и для рутения и платины при гидрировании нитрилов и нитробензола. Поскольку обнаруживается аналогичный хотя и меньший синергический эффект Б случае нанесения двух металлов на отдельные частицы угля, то можно с уверенностью сказать, что усиление каталитического действия не обусловлено какой-либо химической комбинацией различных металлов или их контактом. Как указали авторы, металлы имеют различную каталитическую активность при восстановлении разных функциональных групп. Таким образом, если гидрирование включает более чем одну стадию, как в случае [c.58]

Сорбит (D-глюцит) впервые обнаружен в 1872 г. в свежем соке ягод рябины. Широко распространен в природе — найден во фруктах (яблоки, слива, груша, вишня, финики, персики, абрикосы и др.), в красных морских водорослях. Раньше сорбит получали в промышленности электролитическим восстановлением глюкозы в настоящее время способ заменен каталитическим гидрированием глюкозы под давлением. Химическое восстановление глюкозы в сорбит осуществлено амальгамой натрия, а та.кже с помощью циклогексанола или тетрагидрофурилового спирта в присутствии никеля Ренея. Сорбит наряду с маннитом образуется при гидрировании фруктозы, инвертированного сахара и при гидролитическом гидрировании сахарозы. Сорбит может быть получен гидролитическим гидрированием крахмала и целлюлозы [12], кроме того, при восстановлении ла/ктонов О-глюкоиовой кислоты, а та,кже по реакции Канниццаро (2 молекулы глюкозы в присутствии щелочи и катализатора гидрирования диспропорциониру-ются в сорбит и глюконовую кислоту [13]). [c.12]

Хотя для восстановления олефинов чаще всего применяется каталитическое гидрирование, все же могут быть использованы и химические методы. Уже упоминалось о присоединении гидрид-иона к двойной связи, сопряженной с электроноакцепторными группами. Кроме того, изолированные двойные связи можно восстановить диимидом (обзоры по восстановлению этим реагентом, приготовленным различными способами, см. в работе [114] образование реагента in situ см. в [115]). [c.22]

В главах 1 и 2 рассматриваются каталитические свойства катионных форм цеолитов в реакциях с участием водорода, когда он является одним из исходных компонентов реакики гидрирование и восстановленне ненасыщенных соединений (глава 1) или же является одним из продуктов реакции дегидрирование углеводородов (глава 2). Эти реакции обьешняет не только то, что один из участников химического процесса - водород, но они 1шл1потся обратными по отношению друг к другу и в соответствии с самыми общими принципами катализа одни и те же катализаторы должны в равной степени ускорять как прямые (гидрирование), так и обратные (дегидрирование) реакции. Позтому представляло несомненный интерес сопоставить свойства нового класса катализаторов (катионные формы цеолитов) в указанных реакциях. [c.8]

Нитросоединения, как и многие другие органические соединения, можно восстановить двумя путями а) каталитическим гидрированием с использованием молекулярного водорода и б) химическим восстановлением, обычно металлом и кислотой. Если необходимо восстановить лишь одну из нескольких имеющихся в соединении нитрогрупп, то часто применяют бисульфид аммония (ЫН48Н). [c.695]

Химическим методом тетрагидрофолиевая кислота получается при каталитическом гидрировании фолиевой кислоты (51) [52]. Так как практически все тетрагидроптеридины этого типа очень легко окисляются на воздухе, почти все структурные исследования проводились на самой фолиевой кислоте. Следует отметить, что химическое восстановление фолиевой кислоты (51) приводит к образованию нового У рального центра у С-6. Эта реакция не стереоспецифична, и поэтому синтетическая тетрагидрофолиевая кислота и ее производные в ферментативных системах обладают только 50 % реакционной способностью. [c.603]

При гетерогенном катализе реакция происходит на поверхности катализатора, поэтому особую роль играет величина поверхности, а также химический состав и структура поверхностного слоя катализатора. В свою очередь, структура катализатора зависит от способа его приготовления, в частности от термической обработки. Наилучшимн каталитическими свойствами обладают катализаторы, приготовленные прп возможно более низкой температуре и имеющие несовершенную кристаллическую структуру. Поэтому катализаторы на базе оксидов чаще всего получают разложением соответствующих гидроксидов или малоустойчивых солей — оксалатов, нитратов и т. д. Катализаторы на базе металлов обычно изготовляют путем восстановления их соединений водородом. Например, часто применяемый в качестве катализатора оксид алюминия полу чают обезвоживанием гидроксида при температуре не выше 400 °С. Никелевые катализаторы, используемые для реакций гидрирования, получают восстановлением оксида никеля водородом при 300 °С (если катализатор получать прп более высокой температуре, его активность снижается). [c.51]

Восстановление — это химическая реакция, состоящая в присоединении электронов атомами или ионами. Для реакций между ковалентными соедн-неииями восстаиовлеиие — это понижение степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. В органической химии восстановлением часто называют присоединение водорода к молекуле органического соединения. Различают следующие способы восстановления 1) химические, 2) каталитические, 3) электрохимические, 4) микробиологические В химии душистых веществ находят применение в основном первые два способа. Особенно широко распространено каталитическое восстановление, т. е. присоединение водорода, протекающее под влиянием катализатора (в частности, каталитическое гидрирование — присоединение водорода к ненасыщенным связям) [c.240]

Цинк, кадмий и ртуть являются элементами побочной подгруппы И группы периодической системы. По химическим свойствам цинк и его соединения сходны G магнием и бериллием. С другой стороны, окислы металлов подгруппы цинка непрочны, они легко восстанавливаются, окислы и сульфиды являются полупроводниками, причем окись цинка, имея в междоузлиях кристалла избыточный цинк, проявляет электронную проводимость. Все эти свойства делают их сходными с элементами VIII группы и подгруппы меди. Двойственность химических и физических свойств соединений металлов подгруппы цинка сказывается и на их каталитических свойствах. Так, кроме того, что они являются катализаторами ионных процессов, они способны катализировать и реакции окислительно-восстановительного типа гидрирования, дегидрирования, восстановления, окисления и др. Из металлов в качестве катализаторов применяются цинк, часто скелетный и в сплавах, кадмий, ртуть (в основном, в виде амальгам). [c.101]

Известно, что а-аминокетоны типа GXGIX при каталитическом гидрировании или при химическом восстановлении могут претерпевать восстановительное расщепление связи G—N [182]. Однако хининон GG может быть восстановлен в дигидропроизводное с удовлетворительным выходом [596, 805]. [c.105]

Прямым следствием эффекта гидрирования при каталитическом и химическом дегидрировании является неизменно происходящее восстановление двойных связей в ненасыщенных боковых цепях и в циклах, не способных к ароматизации. Более того, пяти-и семичленные циклы, которые не могут войти в состав ароматиче-< кой системы, остаются полностью насыщенными. Подобными примерами являются дегидрирование декстропимаровой кислоты [c.170]

Гидрирование тройной связи можно осуществить двумя путями. Химическое восстановление (щелочными металлами в жидком аммиаке или ионом двухвалентного хрома в водном растворе) приводит к транс-олефинам при каталитическом восстановлении (На и Pt или N1) образуются исключительно мс-олефины. Последняя реакция представляет значительный практический интерес главным образом для получения гfм -изoмepoв непредельных кислот. [c.159]

Непредельные органические вещества с двойными или тройными связями восстанавливаются (гидрируются) только на электродах типа платины, т. е. по химическому механизму. Хотя этот процесс идет легко, электрохимический способ гидрирования по экономическим показателям уступает широко распространенным способам каталитического гидрирования непредельных соединений. Если в соединении рядом с двойной связью имеется еще функциональная группа, то из-за поляризации связи возможно его восстановление и на металлах типа ртути, т. е. по элсктронко- раднкалыюму механизму. Примером может служить реакция восстановления малеиновой кислоты, до янтарной [c.376]

Если образование гранс-продукта не поддается никакому объяснению, то образование г ыс-дейтероэтилена можно объяснить тем, что восстановление ацетилена магнием в спиртовом хлористом водороде или сплавом цинк—медь в воде — не химическое восстановление, а каталитическое гидрирование на поверхности металла, которое является, как указывалось выше, процессом г ис-присоединения водорода. [c.251]

Авторами настоящей статьи исследовался состав продуктов, образующихся при термическом разложении, химическом восстановлении и каталитическом гидрировании гидроперекиси циклододецила, с целью выбора наиболее. рационального метода ео переработки в циклододеканол и циклододеканон. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология