Висмут титрование амперометрическое

Нами предложен амперометрический метод определения циркония [22], основанный на оттитровывании избытка комплексона раствором висмута. Титрование производят с капельным ртутным электродом, измеряя диффузионный ток висмута. Прямое титрование циркония комплексоном не представлялось эффективным, поскольку потенциал восстановления циркония лежит в сильно отрицательной области и восстановлению циркония предшествует волна восстановления водорода. Выбор же висмута в качестве титрующего реактива представлял несомненные удобства, так как, во-первых, висмут восстанавливается при низком значении потенциала и, следовательно, многие элементы при титровании не мешают своим диффузионным током во-вторых, висмут, так же как и цирконий, образует устойчивый комплекс с комплексоном при pH 1—2, тогда как многие элементы в этих условиях устойчивых комплексов не дают. [c.356]

Амперометрическое титрование имеет перед полярографией ряд преимуществ благодаря удобству визуального отсчета по шкале, простоте аппаратуры и т. п. Однако для висмута еще не разработаны практически ценные амперометрические методы. [c.13]

Раствор азотнокислого висмута приготовляют растворением металлического висмута в избытке азотной кислоты. Затем находят соотношение между концентрациями растворов комплексона III и азотнокислого висмута. Для этого из микробюретки в стакан для амперометрического титрования наливают 2 мл раствора комплексона III, разбавляют водой до 50 мл и титруют раствором азотнокислого висмута. [c.105]

По кривой амперометрического титрования определяют объем раствора азотнокислого висмута, израсходованный на титрование комплексона III. По среднему результату трех титрований вычисляют коэффициент соотношения k между концентрациями растворов комплексона III и азотнокислого висмута [c.105]

На основе полученных экспериментальных данных строят кривую амперометрического титрования, по которой находят количество миллилитров азотнокислого висмута, израсходованного на титрование. По оси абсцисс откладывают объем титранта в масштабе, соответствующем высоте, занимаемой титрантом в данной бюретке, по оси ординат — величину тока в масштабе, соответствующем размеру шкалы гальванометра. [c.106]

К другим электроположительным металлам, по току восстановления ионов которых довольно часто осуществляется амперометрическое определение тех или иных веществ, относятся ртуть и висмут. Площадка диффузионного тока ионов ртути на фоне раствора, he являющегося явным комплексообразователем по отношению к Hg2+, располагается в области потенциалов от +0,5 в до О (см. рис. 17, кривая /, стр. 60). Следовательно, титрование по току восстановления ртути (II) можно проводить при любом более отрицательном потенциале, чем +0,5 в лучшие результаты, однако, получаются при +0,4 в, так как при этом потенциале исключается возможность восстановления ионов других менее электроположительных металлов, в частности меди (II). Восстановление ионов ртути (II) на фоне комплексообразователя, например хлорида, происходит при значительно более отрицательных потенциалах , причем на величине потенциала восстановления отражается концентрация хлорида в 0,1 Ai растворе хлорида восстановление ртути (И) начинается при +0,45 в, 0,25 М —при +0,35 в, а в насыщенном растворе хлорида калия — при +0,25 в. Этот факт указывает на возможность устранения диффузионного тока ртути (II) в присутствии других ионов проводя титрование в присутствии ртути (II) в 0,25 М (или более концентрированном) [c.82]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Усатенко Ю. И., Тулюпа Ф. М. Амперометрическое титрование ртути и висмута раствором этилксантогената калия.— Укр. хим., ж., 1963, 29, № 7, 747—751. Библиогр. 9 назв. [c.51]

Метод амперометрического титрования для анализа смесей солей висмута, алюминия, кальция и магния. [c.66]

Для индикации конечной точки титрования используют амперометрическое титрование с применением двух поляризованных платиновых электродов [794]. Возможно определение висмута полярографическим методом [795]. [c.312]

В серии работ, посвященных титрованию в неводных растворах и экстракционным методам с последующим амперометрическим титрованием, в числе других элементов упоминается и цинк (см, разделы Висмут , Индий , Кадмий ), [c.300]

При амперометрическом титровании циркония в анализируемый раствор вводят в избытке комплексон III, образующий с цирконием устойчивый комплексонат. Избыток комилексона III оттитровывают раствором соли висмута. Висмут также образует с комплексоном III прочное комплексное соединение и к тому же является электроположительным элементом, который может восстанавливаться на ртутном капельном электроде. Это позволяет проследить ход реакции по току восстановления. [c.104]

Ход анализа. К раствору, содержащему цирконий (от 0,7 до 50 мг), добавляют раствор комплексона III, установленного по стандартному раствору ацетата цинка при pH 10 с эриохром черным Т (установку титра комплексона III целесообразно вести также амперометрически — см. раздел Цинк ). Разбавляют водой до 40—45 мл, прибавляют 1 г ацетата аммония и 2 г винной кислоты (для предотвращения гидролиза висмута), нейтрализуют аммиаком по тропеолину 00 до розовато-желтой окраски (pH около 2) и титруют избыток комплексона III 0,02 или 0,05 М раствором нитрата висмута. Кривая титрования имеет форму б. [c.354]

В качестве примера наиболее щироко применяемых органических реагентов в амперометрическом титровании в первую очередь следует привести этилендиаминтетpayксуоную кислоту (ЭДТА), используемую чаще в виде натриевой соли. С их помощью успещно проводят амперометрические определения металлов I и II групп Периодической системы, а также висмута, железа, таллия, молибдена, кобальта, никеля, ванадия, урана и др. [c.138]

С помощью ортооксихинолина амперометрически определяют медь, кадмий, магний, цинк, висмут, алюминий и некоторые другие металлы, которые с этим реагентом образуют малорастворимые соединения. При титровании с ртутно-капельным катодом получают кривые Второго типа (см. рнс. 59), если восстанавливается на электроде только ортооксихинолин, или кривые третьего типа (см. рис. 60), если идет восстановление как иона металла, так и ортооксихинолина. [c.138]

Амперометрическое титрование циркония проводят путем титрования избытка комплексона III раствором соли висмута по току восстановления на ртутном капельном электроде при потенциалах от 0,1 до —0,3 в [67]. При таком потенциале льшинство элемен- [c.124]

Метод амперометрического титрования избытка комплексона П1 солью висмута применен [296] для определения циркония в сплавах с ниобием. Не мешают тридцатикратные количества N5 и двадцатикратные количества Мо и Ш. Таким образом, наряду с анализом сплавов 2г — МЬ амперометрический метод может быть применен и к анализу сплавов 2г — МЬ — Мо, 2г — МЬ — W при содержании не менее 2—3% 2г. [c.125]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Сонгина О. А., Войлошникова А. П. и Козловский М. Т. Амперометрическое титрование, Сообщ, 1, [Определение серебра йодидом калия. Взаимодействие иодида калия со свинцом, висмутом, таллием, ртутью], Изв, АН КазССР, 1949, № 71, Серия хим,, вып, 3, с, 8 —101. Резюме на казах, яз. Би т. с. 100, 5597 [c.215]

Жданов А. К., Десятова Т, А, Амперометрическое титрование висмута на основе реакций образования иодвисму-титов по анодному току.— Ж. аналит. хим., 1961, 16, № 4, 438—441. Библиогр. [c.45]

Жданов А. К., Хадеев В. А., Ишан-ходжаев С. Д. Амперометрическое титрование висмута анодным комнлексономет-рическим методом на установке с танталовым микроэлектродом.— Узб. хим. ж., [c.46]

Жданов А. К., Хадеев В. А., Халилова В. X. Амперометрическое титрование висмута иодидом калия в присутствии пирамидона,— Ж. аналит. хим., 1957, [c.46]

А, М. Способ определения висмута колориметрическим методом и меди — амперометрическим титрованием.— Авт. свид. СССР, 148580, 13.07.62. РЖХим, 1963, 9Г60П. [c.50]

Усатенко Ю. И., Уварова К. А. Применение висмута в качестве амперометрического индикатора при титровании палладия гексаметилендитиокарбаматом натрия.— Укр. хим. ж., 1963, 29, № 2, 193—197. Библиогр. 10 назв. [c.51]

Эбич Ю. Р., Ахметшин А. Г. Аришкевич А. М., Усатенко Ю. И. Дифференциальное амперометрическое титрование висмута и некоторых металлов раствором димеркаптотиопирона.— В кн. Тезисы докладов на итоговой научн. конфер. по результатам работ 1964 года. Днепропетровск, 1965, 112—-ИЗ. (Днепропетр. хим.-технол. ин-т им. Ф. Э. Дзержинского). [c.53]

При проведении визуальных титрований мы довольствуемся только надежным установлением конца титрования при помощи соответствующего индикатора для комплексометрии. За ходом титрования можем проследить только в непосредственной близости от точки эквивалентности, когда происходит изменение окраски индикатора, вызываемое исчезновением или появлением свободного катиона в растворе. На основании полученных результатов определяем, прошла ли реакция, являющаяся основной в данном объемном определении, количественно и достаточно быстро. Эти наблюдения в большинстве случаев достаточны для суждения о практической пригодности метода титрования. Однако, если по различным причинам желательно исследовать весь ход титрования, следует обратиться к физико-химическим методам иотенциометрии, амперометрии, кондуктометрии и фотометрии. Эти методы позволяют более глубоко заглянуть в механизм реакции, определить оптимальные условия (например, pH), при которых данное титрование протекает лучше всего, оценить влияние других мешающих факторов и т. п. При помощи амперометрических титрований были, например, установлены оптимальные условия селективного определения висмута значительно раньше, чем появился превосходный индикатор для этой цели — пирокатехиновый фиолетовый. [c.383]

Для амперометрического титрования иО " , ТЬ, Т1 и 2г Кольтгофом и Джонсоном [6] была предложена л -нитрофенил-арсоповая кислота. При титровании измеряли диффузионный ток восстановления органического реагента. По данным авторов, для получения хороших результатов необходим чрезвычайно строгий контроль pH среды. Этими же авторами опубликован метод титрования ртути при помощи хлорида тетрафенил-арсония [7]. В этом случае для определения конечной точки титрования используется диффузионный ток определяемого элемента. На этом же принципе основан метод титрования висмута хлоридом трифенилселенония [В], а также германия тан-нином [9]. [c.353]

Показана возможность определения методом КПК фосфатов электрогенерированным свинцом(П) или висмутом(III). Титрант РЬ получают из амальгамы свинца при =1,07 В, а Bi — из висмутового электрода при = 0,05 В. В качестве фонового рекомендован раствор 0,2 Л1 по H OONa и 3-ь5М по Na l [623, 624]. Конечную точку титрования устанавливают амперометрически. [c.71]

Широко используется в амперометрическом титровании реакция образования этилендиаминтетраацетатных комплексов различных элементов. С помощью этой реакции определяют десятки катионов, способных к электрохимическому восстановлению в условиях анализа В1 +, Ре +, Ре +, N1 +, РЬ +, Zп +, u +, Со +, С(1 + и др. При изменении pH создаются условия для титрования этим методом нескольких катионов и таким образом анализировать смеси катионов без их химического разделения. Так титруют, например, раствор, содержащий висмут и цинк при pH 1,0...2,0 определяют висмут, затем при pH 4,7...5,0—цинк. Разработаны также методики амперометрического титрования, основанные на анодном окислении ЭДТА на платиновом микроэлектроде. [c.234]

Какой вид имеет кривая амперометрического титрования висмута (П1) раствором ЭДТА, если на катоде при Е = —0,2 В (отн. НКЭ) восстанавливается только висмут (III) [c.238]

Наиболее распространенными реактивами для этого метода являются комплексоны и преимущественно трилон Б — натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, образующая со многими металлами прочные комплексные ионы. Титрование проводят по току восстановления металла. Таким способом могут быть определены висмут, железо, ни-кель, свинец, цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть и кад-мий [17]. Устойчивость комплексов этих металлов с трилоном Б различна, поэтому титрование этим реактивом проводят в каждом случае при определенной кислотности среды. Хотя трилон Б не восстанавливается на ртутном капельном электроде, его можно использовать также для определения веществ, которые при заданном потенциале электрода ие вступают в электрохимическую реакцию. Для этого используется индикаторный метод амперометрического титрования. [c.150]

Реакции образования устойчивых воднорастворимых комплексных соединений часто используют в амперометрическом титровании для определения различных элементов (см. гл. VI). В качестве комплексообразующего реагента-титранта наиболее широкое применение получил ЭДТА, который с ионами многих металлов образует прочные комплексы постоянного состава с отношением комплексообразователя к лиганду 1 1. Образование и устойчивость комплексонатов зависят от природы катиона металла и кислотности раствора [19]. Поэтому, варьируя pH титруемого раствора, можно осуществлять амнерометрическое определение одних элементов в присутствии других, а также раздельное определение нескольких ионов при совместном их присутствии. Например, можно последовательно оттитровать раствором ЭДТА смесь ионов висмута, цинка и магния сначала при рН=1—2 титруют [c.84]

В качестве амперометрического индикатора применяют также соли меди(П) [14] и перманганат калия [15]. При титровании без индикатора налагают очень большое напряжение, порядка 1,5 В [16]. Известны также методы титрования при помощи ЭДТА с одним индикаторным электродом [17, 18]. Авторы работы [19] вернулись к методу Флащке [20], т. е. к методу, заключающемуся в вытеснении ионами тория ионов другого элемента из его комп-.цексоната, менее прочного, чем комплексонат тория, в частности ионов свинца [20] и висмута [1 9]. [c.275]

ЭДТА 2 Р1 электрода, Дф = 0,6—0,7 В, амперометрический индикатор АдМОз или Кз1Ре(СЫ)б], или Та электрод, Ф= + 1,2 Б (Нас. КЭ), фон —0,5— 1,0 и. НгЗО или электрод Ug капающий, ч)=—0,2 В (Нас. КЭ) при обратном титровании избытка ЭДТА нитратом висмута, pH 2 6. 7, 8, 9 [c.302]

Для определения 3—5% циркония в сплавах на основе нио-бия - к раствору сплава прибавляют избыток титрованного раствора комплексона III, доводят pH до 2 и избыток реагента оттитровывают раствором нитрата висмута амперометрически, используя ртутный капельный электрод (при потенциале —0,3 в относительно насыщенного каломельного электрода). Возможно титровать 1 мг Ъх в присутствии 50 мг ЫЬ. [c.152]

Комплексон III взаимодействует с ионами висмута в молярном соотношении 1 1. Реагент применяется для титриметрического определения висмута в различных материалах (см стр. 325). Конечную точку титрования устанавливают амперометрически или при помощи химических индикаторов — пирокатехинового фиолетового, ксиленолового оранжевого. [c.323]

Для проведения опытов готовили 0,01-м. раствор реактива МФ, титр которого устанавливали амперометрически по чистой соли висмута . Объем титруемого рас-тьора серебра составлял 30 мл. Титрование вели из мик-робгоретки емкостью 2 мл п ри наложении внешней э. д. с. 0,6 в с интервалом прибавления реагента 15 сек. [c.182]

Иодометрия. Рапапорт определял барбитураты, действуя на них хлористым иодом с последующим добавлением иодата калия и титрованием выделившегося иода тиосульфатом натрия. Генгринович с сотр. определяли антипирин амперометрическим титрованием 0,01 н. или 0,001 и. раствором хлористого иода в 0,4 н. соляной кислоте, пользуясь вращающимся платиновым катодом. Точность анализа указывается 0,1—0,5%. Алкалоиды определяли также с помощью иодида висмута(1П) иодидасурьмы(1П) [c.260]

В большинстве работ, посвященных амперометрическому ком-плексонометрическому титрованию, описано применение ртутного капельного электрода в его классической форме. Пршибил с сотр. [51(15)] впервые предложили амперометрическое титрование для определения висмута и кадмия, а также некоторых других полярографически активных металлов. Как показано ниже, их примеру последовали многие другие исследователи. Кроме классического метода используют также переменнотоковую полярографию с прямоугольной волной этим способом определяют, например, железо (III) в сильно разбавленном растворе с pH=4,7—5 [61 (35)] и индий [62 (36)], причем в последнем случае возможно последовательное титрование смесей индия с кадмием или свинцом. Мартин и Рейли [59 (148)] применили титрование с двумя стационарными поляризованными ртутными капельными электродами и разработали теоретические основы этого метода. Наконец, сообщается [58 (74)] о применении вращающегося ртутного капельного элек-тро.за. [c.113]