Грана ток потенциал

На всей поверхности расту щей грани потенциал катода конечно, одинаков. Но смещение потенциала от равновесного неодинаково в различных местах поверхности. Для простоты рассуждения предположим, что все изменение потенциала, по сравнению с исходным его равновесным значением (до включения тока), обусловлено только концентрационной поляризацией, т. е. что перенапряжение равно нулю. Это упрощение не может повлиять на справедливость наших выводов. Тогда в точке а, у самого фронта роста, ф = фравн Эга величина потенциала [c.515]

На всей поверхности растущей грани потенциал катода, конечно, одинаков. Но смещение потенциала от равновесного неодинаково в различных местах поверхности. Для простоты рассуждения предположим, что все изменение потенциала, по сравнению [c.489]

Как уже установлено, кристалл меди растворяется быстрее по плоскостям, расположенным перпендикулярно к граням октаэдра, чем по другим плоскостям. Поэтому кристалл меди, ограниченный другими гранями и подвергнутый анодному травлению, стремится стать октаэдром. Если мы допускаем, что плоскость октаэдра является устойчивой формой, и если кристалл меди, ограниченный ровными плоскостями куба, помещен (без приложенного тока) в раствор медной соли, то можно ожидать, что атомы будут растворяться в некоторых местах и откладываться в других таким путем, чтобы образовать много микроскопических граней октаэдра на первоначальных ровных плоскостях куба. Это значит, что при потенциале, при котором медь может осаждаться из данного раствора на плоскость октаэдра, она может одновременно растворяться в плоскости куба поэтому очевидно, что равновесное значение потенциала (при котором выделение и растворение уравновешивают друг друга) для начальной ровной плоскости куба должно отличаться от значения для грани октаэдра, но как только образуются микроскопические плоскости октаэдра (растворением и повторным осаждением) а первоначальной кубической грани, потенциал последней сблизится с потенциалом на грани октаэдра (вероятно, он не достигнет точно такого же значения, благодаря высокой энергии атомов, расположенных у углов граней). [c.359]

В кристаллах силы взаимного притяжения частиц в различных направлениях неодинаковы. Поэтому и поверхностное натяжение разных граней кристалла моз/сет быть неодинаковым. Вследствие этого наименьшее суммарное значение изобарного потенциала всей поверхности кристалла 2(ст5) достигается при определенном соотношении в размерах его граней (в отличие от жидкостей, где оно достигается при шарообразной форме тела). С этим связано, что кристаллам, в отличие 01 жидкостей, свойственна определенная геометрическая форма. Та форма кристалла, которая отвечает наименьшему значению обладает наибольшей устойчивостью (принцип Гиббса Кюри). [c.358]

В отличие от электрохимического и внутреннего потенциалов величины х и зависят от кристаллографической грани твердого металла. Между двумя различными гранями монокристалла существует вполне определенная величина вольта-потенциала. [c.23]

Равновесный потенциал не зависит от состояния поверхности электрода, например, от способа предварительной обработки поверхности, адсорбции на электроде органических веществ, от того, какими кристаллографическими гранями представлена поверхность, и т. д. Все эти факторы одинаково изменяют скорости катодного и анодного процессов. Необходимо только учитывать, что при сильном уменьшении тока обмена начинает сказываться присутствие в растворе различных примесей, способных окисляться или восстанавливаться и тем самым вызывать отклонение потенциала системы от равновесного значения. Напомним также, что окислительно-восстановительные потенциалы не зависят от материала электрода. Стационарный потенциал в принципе зависит от всех тех факторов, которые влияют на скорость электродных процессов. Поэтому стационарные потенциалы часто плохо воспроизводимы. [c.211]

Химический потенциал разных элементов кристалла (см. разд. 9.1.2) неодинаков. У вершин и ребер он больше, чем у развитых граней. Вследствие этого и растворимость их различна. Поэтому мелкие кристаллы, у которых относительная доля массы, находящаяся [c.214]

Однако уравнения (9.9) и (9.10) не раскрывают действительного механизма роста кристалла. Они не учитывают условий, приводящих к образованию кристалла в форме многогранника, и разную скорость роста отдельных его граней. Если бы скорость роста была одинаковой во всех направлениях, кристалл имел бы форму шара. Причиной того, что кристалл принимает многогранную форму, является различная скорость роста отдельных элементов его структуры вследствие разного их энергетического потенциала. [c.245]

Уравнение (VI.29) позволяет также найти равновесный облик кристалла. Повышение химического потенциала вещества в дисперсной фазе определяется свойствами частицы как целого. Поэтому в левой части (VI.29) стоит величина, постоянная для равновесной частицы заданного объема, а величины справа относятся к каждой из N граней. Это позволяет найти равновесный облик кристалла из условия [c.183]

Известно, что адсорбция анионных ПАВ велика из-за отрицательного электростатического потенциала, существующего на поверхности породы. Наибольшей адсорбционной способностью, связываемой с положительно заряженными активными центрами, обладают глины. В частности каолинит, весьма распространенный в глинах. Латеральные грани кристаллов каолинита имеют поверхностный заряд, который в значительной степени зависит от значения pH, что в свою очередь влияет на адсорбцию АПАВ. [c.88]

Появление коррозионных микрогальваническпх элементов в случае каустической хрупкости вызывается различием потенциалов между телом кристаллов, выполняющих роль катодов, и их гранями, потенциал которых вследствие механических напряжений металла в этом месте сильно понижен. При некоторых условиях эти грани являются разрушающимися анодами. При воздействии на папрянгенный металл раствора, обладающего определенной коррозионной агрессивностью, можно удалить, эти напряженные атомы, расположенные по границам зерен металла, не-затрагивая атомов в самих кристаллитах. [c.387]

На всей поверхности растущей грани потенциал катода, конечно, одинаков. Но смещение потенциала от равновесного неодинаково в различных местах поверхности. Для простоты рассуждения предположим, что все изменение потенциала, по сравнению с исходным его равновесным значением (до включения тока), обусловлено только концентрационной поляризацией, т. е. что перенапряжение равно нулю. Это упрощение не может повлиять на справедливость наших выводов. Тогда в точке а, у самого фронта роста, ф = фравн ( ) Эта величина потенциала определяется малой концентрацией ионов металла в растворе около точки а. То же самое значение потенциала ф, но в точке Ъ, где концентрация Сд выше, будет отрицательнее равновесного на некоторую величину Афэфф. Чем выше концентрация раствора в точке Ь, тем больше потенциал ф будет отличаться от равновесного, определяемого величиной С . Когда фронт роста достаточно удалится от точки Ь и С а приблизится к Со, Афэфф станет достаточным для возникновения нового зародыша, из которого начнет развиваться очередной слой вдоль грани. [c.515]

Причиной указанных ошибок, прежде всего, является ненадежная методика исследования. Во всех известных нам исследованиях самым уязвимым местом является выделение того кристаллографического направления, той кристаллической грани, потенциал которой стремятся определить. Во всех случаях прибегают к некоторой предварительной механической обработке исследуемой поверхности, которая вносит столь суп1ественные уравнительные изменения, что всякое дальнейшее исследование делается уже ненужным, так как его результаты являются ужо предопределенными этой неудачной уравнительной предварительной обработкой. [c.413]

Будевский с сотр. (1966), проводя эксперименты с идеальной гранью (111) серебра, служившей катодом, продемонстрировал возможность такого процесса. В опытах Булевского на катод подавался кратковременный импульс тока, вызывавший смещение потенциала в отрицательную сторону, достаточное для образования двухмерного зародыша. Затем потенциал несколько сдвигали в положительную сторону, что исключало возможность возникновения новых двухмерных зародышей, но обеспечивало рост уже созданного зародыша. Ток, протекавший через ячейку, вначале возрастал, а затем —по достижении фронтом роста зародыша края грани — падал до нуля. Дальнейший рост грани требовал повторного сдвига потенциала в отрицательную сторону до величины, обеспечивающей возникновение следующего двухмерного зародыша. Результаты опытов Булевского показали, что при заданном потенциале наблюдаются периодические колебания силы тока (или, при постоянной силе тока, колебания потенциала) и что рост грани может совершаться через стадии образования двухмерного зародыша и его распространения на поверхности. Однако такой механизм справедлив лишь для некоторых предельных случаев, которые обыч- [c.337]

Аналогично модели жестких сфер эта модель, учитывающая лищь размер молекул, основана на геометрическом упрощении, согласно которому молекулы имеют форму кубов и при взаимодействии их ребра остаются параллельными. Таким образом, из рассмотрения исключаются вращательные степени свободы молекул. Такая модель, конечно, физически нереальна, но тем не менее очень полезна для исследования высших вириальных коэффициентов Форма потенциала аналогична представленной на фиг. 4.3,0, где о —размер грани куба. Эта модель была [c.177]

ВЫВОД, ЧТО ве.личина работы выхода определяется ч 1с.лом близко расположенных соседних атомов, поскольку чем больше число непосредственных соседей первой и второй степеней удаления, тем выше работа выхода. Следует отметить, однако, что,подан-пым Бенджамена н Дженкинса [217а], эмиссия с грапп 110 выше, чем с грани 111 - Из сопоставления между различными типами металлов уже ранее было известно, что работа выхода металла (средняя работа выхода но все.м наиравленпям) тем выше, чем большей плотностью обладает данный металл [461. Недавно Захтлер обнаружил существование п[)пблизительного параллелизма между работой выхода и произведением плотности металла на ионизационный потенциал отдельных его атомов [218]. [c.124]

При диффузном и кинетическом (броуновском) движении коллоидных частиц или при наложении алектрического поля происходит скольжение гранулы относительно диффузного слоя. На грани -це скольжения 1-2, которая лежит межцу адсорбционным и диффуз-ншаи слоят противоионов возникает разность потенциалов, называемая электрокинетическим или дзота-потенциало м( ). [c.25]

После того как потенциал достигнет значений, при которых реализуется вероятность образования двухмерного зародыша, т. е. когда Дфэфф достигнет некоторого значения Дф, часть накопившихся электронов израсходуется- на разряд ионов с образованием этого единичного зародыш. . При росте грани монокристалла наблюдается пульсация Дф. [c.94]

Положение переходной области на оси потенциалов зависит от многих факторов и, в частности, от ориентации кристаллических граней на поверхности электрода. Поэтому при заданном потенциале могут достигаться условия пассивации одних граней, тогда как другие продолжают активно растворяться. Это играет важную роль в истолковании природы некоторых видов коррозии. Аналогично этому каждая структурная составляющая сплава также характеризуется своей парциальной потенциостатической кривой. На рис. 195 представлены парциальные потенциостатические кривые компонентов нержавеющей стали, содержащей 18% хрома, 8% никеля и не большую примесь углерода. При застывании этой стали по границам зерен выпадают карбиды хрома СгазСя и Сг,Сз, далее следует узкая зона обедненного углеродом раствора и, наконец, среднюю часть зерна образует твердый раствор, в котором содержание компонентов отвечает среднему составу сплава. Если потенциал электрода поддерживается в переходной области, то, как видно из рис. 195, наиболее быстрому растворению подвергается зона обедненного углеродом металла. При потенциалах в области перепассивации происходит более интенсивное растворение карбидов хрома. При этом сталь подвергается межкристаллитной коррозии. [c.366]

Р. Каишев, Е. Будевский и сотрудники показали, что уравнения (УИ1.101) и (УП1.Ю2) выполняются только при особых условиях проведения электрокристаллизации (монокристаллические бездислока-ционные грани, электролиз с использованием импульсов тока или потенциала определенной длительности и формы). На реальных элект-)одах стадия образования зародышей не является лимитирующей. 3 зависимости от условий скорость электроосаждения определяется диффузией ионов к поверхности электрода, стадией разряда ионов, поверхностной диффузией разрядившегося иона (такой ион называют адионом или адатомом) или стадией встраивания адиона в кристаллическую решетку. Особую роль в процессах электрокристаллизации играет наличие винтовых дислокаций, ступеней атомной высоты и макроступеней. Часто при электрокристаллизации используют не простые, а комплексные элактролиты. В таких условиях могут оказаться медленными химические стадии диссоциации комплексных ионов, предшествующие процессу осаждения металла. [c.208]

Опыт показывает, что скорость электродных процессов с участием органических соединений можно изменить на катализаторе одной и той же химической природы за счет изменения структуры электрода-катализатора. Влияние структурных факторов наиболее ярко проявляется при сравнении кинетических параметров процесса на различных гранях монокристалла. Значительные различия в форме волн и величин токов (до одного порядка) электроокисления НСООН и СН3ОН в ходе линейных разверток потенциала установлены для граней (100), (110) и (111) монокристалла платины. Изменение активности связывают с разной адсорбцией на разных гранях частиц типа НСО, ингибирующих реакцию электроокисления по основному маршруту. [c.295]

Чтобы задать потенциал жестких сфер, нужно знать Грави, а для задания остальных потенциалов отталкивания — коэффициенты в уравнениях (2.1) —(2.2), значение же Гранн в этом случае получается из условия ( <9 /drj г = гра = 0. Коэффициенты в (2.1)—(2.2) не всегда удается оценить правильно, если исходить только из характеристик индивидуальных частиц. [c.51]

Последние затруднения приводят к сдвигу катодного потенциала до величины, три которой достигаются условия, обеспечивающие образоваиие зародышей 1на боковых гранях. Таким образом, у боковых граней кристалла оказываются более благоприятные условия роста, так как концентрация ионов здесь становится выше. Боковые ветви заметно разрастаются, а основной ствол, наоборот, в сечении уменьшается. С течением времени электролиза у боковых ветвей начинается прогрессирующее падение к0 нцент рации, что ведет к анижению скорости разряда ионов на активных участках ветви и, следовательно, к уменьшению ее сечения. В то же время конценпрация у оановного ствола восстанавливается и он вновь начинает расти. [c.382]

Неоднородность структуры поверхности кристалла предопределяет возможность наличия вдоль нее градиента химического потенциала. Это приводит к поверхностной самодиффузии (диффузии вещества кристалла) и гетеродиффузии (диффузии чужеродных частиц). Эти процессы идут в направлении выравнивания поверхности граней, залечивания их дефектов. Кроме того, распространению вещества по поверхности (его ползучести, растеканию) способствуют неровности, которые служат стоками для диффундирующих частиц. [c.342]

Здесь — удельное на единицу объема значение С, а — удельное на единицу площади значение С для -х граней, т — такая же величина на единицу длины й-х ребер. Суммировагше производится но всем граням и ребрам кристалла. Для функции 6 в качестве удельной величины вместо удобнее использовать мольную величину (Хоо, которая представляет собой химический потенциал данного вещества для бесконечно протяженной фазы. Если п— число молей в кристалле объемом о, то последнее выражение всегда можно записать так [c.177]

Рассмотрение, подобное проведенному для сферических частиц, показывает, что для кристалликов изменение химического потенциала вещества по мере повышения днспсрсности описывается выражением, сходным с соотношением (I—28) при этом радиус капли г должен быть заменен расстоянием данной грани от центра кристаллика /1(, а величина а — удельной свободной поверхностной энергией и,, соответствующей ( -й) грани [c.36]

Поверхностно активные вещества, присутствующие в растворе, влияют не только на скорость электрохимического процесса, но и на структуру катодных отложений. А. Т. Баграмян при электроосаждении серебра наблюдал явление катодной пассивности граней растущего кристалла. Это явление зависит от присутствия в растворе посторонних ПАВ и исчезает при очень тщательной очистке раствора от органических примесей. При концентрировании на поверхности органических веществ в относительно больших количествах нормальный рост грани затрудняется. Продолжение роста становится возможным при повышении потенциала до значения, при котором возникают новые кристаллические зародыши. Если часть поверхности остается незапассивированной, то в этом случае повышение эффективной плотности тока ведет к увеличению перенапряжения. [c.381]

Показано, что кинетические характеристики анодного растворения сплавов 2п-Ы1, 2п-Со, гп-Ре в МО" н НгЗОл и МО и Н1 - ток коррозии ( 1,) и потенциал саморастворения (ф ) свидетельствуют о четкой корреляции между скоростью анодного растворения и типом грани. Для обоснования полученной закономерности использованы представления о структурной (] .нк1) и энергетической (аьк и (тЬк1) эквивалентности. Чем выше Цк1, тем г]5ань более плотно упакована и тем меньше в ней расстояние между атомами. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология