Полинитросоединения

Активация заместителя X нитрогруппами, находящимися в о- и п-положениях, настолько сильная, что нитроарильная группа ведет себя как ацильная, особенно в полинитросоединениях. Эта активация становится очевидной из рассмотрения констант диссоциации нитрофенолов (табл. 1). Ацильная группа, присоединенная к гидроксилу, ослабляет О—Н-связь и дает возможность атому водорода удалиться в виде иона, например в уксусной кислоте Ас—О—Н о- и п-мононитрофенолы в 10 раз более сильные кислоты, чем л -соединения. 3,5-Динитрофенол — наиболее слабая кислота из динитрофенолов — является единственным изомером, в котором ни одна из нитрогрупп не находится в сопряжении) [c.547]

Сульфиды щелочных металлов являются удобными реагентами для частичного восстановления полинитросоединений. Напишите реакцию восстановления лг-динитробензола Na S в водной среде. Назовите продукт. [c.146]

При парофазном нитровании азотной кислотой ди- или полинитросоединения не образуются. Согласно утверждению Урбанского и Слона [6], которые нитровали пропан в газовой фазе двуокисью азота при 200°, в продуктах реакции содержатся как нитропропаны, так и динитропропаны. Опубликован ряд патентов [7], также описывающих проведение парофазного нитрования двуокисью азота вместо азотной кислоты. [c.93]

Многие другие ароматические полинитросоединения (содержащие три и более нитрогрупп — N02) также используются как взрывчатые вещества. Нитросоединения могут быть восстановлены в амины (разд. 29.16). [c.568]

Комплексы, в которых акцептором служит органическая молекула. Наиболее важными комплексами этого типа являются пикриновая кислота, 1,3,5-тринитробензол и подобные полинитросоединения [38], Пикриновая кислота дает продукты [c.119]

При работе с легкокипящими углеводородами без применения давления требуется, естественно, весьма длительное время для проведения реакции например, гексан кипятился с дымящей азотной кислотой в течение 6 дней с обратным холодильником. Нитропарафины гораздо легче растворимы в концентрированной кислоте, чем исз одный материал. Это обстоятельство объясняет предпочтительное образование ди-и полинитросоединений при таком методе нитрования углеводородов. [c.302]

Влияние молярного отношения углеводород азотная кислота на образование моно- и полинитросоединений при нитровании н-додекана [132 [c.307]

Практическое значение нитросоединений очень велико. Они являются промежуточными продуктами при получении различных ароматических соединений из углеводородов каменноугольной смолы, особенно ароматических аминов, необходимых для синтеза красящих веществ. Нитросоединения, содержащие несколько нитрогрупп полинитросоединения) — взрывчатые вещества. [c.354]

На примере нитрования н-додекана 65%-ной азотной кислотой удельного веса 1,40 при 180—190° был установлен выход ди- и полинитросоединений (обозначены в сумме как полинитросоединения), образовавшихся при повышении доли азотной кислоты и постоянной доле углеводорода. [c.307]

Нитрование и последующая обработка нитропродуктов требуют тщательного соблюдения всех указаний по безопасному проведению работ, особенно если процесс сопровождается образованием полинитросоединений. Следует устранять возможности возникновения легко взрывающихся нитрофенолятов, перегрева остатков при перегонке, попадания ртути в реакционную смесь и т. п. [c.357]

К органическим окисляющим агентам относятся гидроперекиси и перекиси, диоксимы и ароматические полинитросоединения. Они находят ограниченное применение, так как в процессе отверждения образуются побочные продукты, которые ухудшают свойства вулканизатов. Большинство перекисей также взаимодействует с дисульфидными группами при повышенной температуре, что приводит к снижению термостойкости вулканизатов. [c.564]

По сравнению со своими алифатическими аналогами ароматические нитросоединения играют большую роль в химии. Однако для биологии они имеют малое значение. Некоторые полинитросоединения применяются в качестве взрывчатых веществ, например [c.98]

Используют в аналитических целях и способность ароматических углеводородов (особенно полициклических) к образованию л-комплексов с полинитросоединениями и, в частности, с пикриновой кислотой. [c.133]

Физические свойства. Мононитросоединения — бесцветные или желтоватые высококипящие жидкости, некоторые — кристаллические вещества. Для всех характерен запах горького миндаля. Полинитросоединения — кристаллические вещества желтого цвета. Все нитросоединения не растворимы в воде. [c.355]

Сернистые металлы восстанавливают в полинитросоединениях лишь одну нитрогруппу. [c.296]

Отдельную группу составляют я-доноры, в которых электроны, вступающие в связь, занимают л-орбитали (алкены, алки-ны, ароматические углеводороды и их производные). Акцептором может служить молекула, имеющая вакантные электронные уровни. Им часто является атом металла в галогенидах металлов и некоторых металлорганических соединениях, молекула галогена, ароматическое или ненасыщенное соединение с высоко электроотрицательным заместителем (ароматические полинитросоединения, тетрацианэтилен и др.). Донорно-акцепторная связь приводит к образованию комплексов (молекулярных соединений), которые могут быть слабыми или весьма прочными и которые играют важную роль в органической, металл-органической и физической химии. [c.123]

Их можно рассматривать как производные углеводородов, получающиеся путем замещения атома водорода на нитрогруппу. По числу нитрогрупп различают моно- ди- и полинитросоединения. [c.341]

Полинитросоединения, как правило, — кристаллические вещества желтого цвета. При перегонке разлагаются (некоторые со взрывом). [c.266]

Смесь продуктов реакции разделяется на два слоя, из которых нижний состоит из разбавленной азотной кислоты, а верхний из нитроуглеводорода. В этом процессе об разуются только мононитросоедине-ния, так как ди- и полинитросоединения при высоких температурах проведения реакции газофазного нитрования подвергаются пиролизу и не могут быть выделены. [c.280]

В продуктах реакции газофазного нитрования парафиновых углеводородов до сего времени не найдены динитросоединения, вероятно, вследствие того, что при высокой температуре реакции тотчас же наступает пиролиз ди- и полинитросоединений. После достаточно точного изучения техники газофазного нитрования и переработки продуктов реакции Данциг и Хэсс [100] попытались путем прямого нитрования парафинового углеводорода специфического строения изолировать динитросоединения. Для этой цели они нитровали в газовой фазе при температуре 408—410° парафиновый углеводород с двумя третичными атомами водорода, а именно 2,3-диметилбутан (СНз)2СН — СН (СНз)2, в следующих условиях 68%-ная азотная кислота в виде тщательной смеси с изопропилом, подаваемой в апаратуру при 408—410°, продолжительность реакции 1,2 сек. и молярное отношение углеводород ННОз, равное 1,6 1. Превращение за один проход через аппаратуру, одинаковую с аппаратурой для нитрования пентана, составляет в расчете на [c.293]

При нитровании в жидкой фазе получают полинитросоединения. При нитровании в газовой фазе при температуре свыше 350° эти продукты не найдены. Они образуются в малых концентрациях вследствие очень короткого времени пребывания при газофазном нитровании, но в этих условиях они подвергаются пиролизу или разлагаются путем окисления. При нитровании изобутана с двуокисью азота при 250° и времени пребывания 120 сек. образуется 1,2-динитро-2-метилпропан и мононитропродукты с одинаковым или меньшим числом углеродных атомов, чем у исходного углеводорода [Иб]. [c.299]

Как уже упоминалось, это обстоятельство приводит к тому, что нитросоединения очень быстро претерпевают дальнейшие изменения б-лагодаря гидролитическим и окислительным процессам с образованием глйвным образом окислов азота, воды и углекислоты при этом происходит также образование ди- и полинитросоединений. Такие же процессы протекают и в гетерогенной системе без применения давления путем кипячения углеводородов с дымящей азотной кислотой, как это указано в предыдущем параграфе. [c.304]

Нитрогруппа является электрофильной группой и поэтому входит в места ароматических колец с наиболее высокой концентрацией электронов. В соответствии с правилом Крам-Браун-Джибсона сама нитрогруппа направляется в л -положение. Вследствие электроположительной природы нитрогруппа отрывает электроны от ароматических колец, деактивируя их в отношении реакции дальнейшего замещения. Например, для получения полинитросоединений требуется применение более жестких условий реакции, чем для получения мононитропроиз-водных. [c.545]

В зависимости от количества нитрогрупп, введенных в молекулу углеводорода, получаются moho-, ди- или полинитросоединения. В процессе нитрования, помимо указанной выше основной реакции, протекают также реакции разложения парафиновых углеводородов на углеводороды или радикалы меньшего молекулярного веса. Последние также способны к реакциям нитрования, в связи с чем в продуктах реакции могут содержаться нитросоедп-нения меньшего молекулярного веса, чем исходный углеводород. Кроме того, реакции нитрования почти всегда сопровождаются реакциями окисления, ведущими к образованию некоторого количества спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, а также продуктов полного окисления углеводородов — СО2, СО и воды. Поэтому для получения хороших выходов нитросоедп-нений необходимо строго выдерживать оптимальные условия ведения процесса. [c.126]

Сульфиды щелочных металлов особенно пригодны для восстановления полинитросоединений, так как с их помощью часто удается осуществить частичное восстановление и превратить в аминогруппу лишь одну из нескольких имеющихся нитрогрупп. Как правило, при этом легче всего восстанавливается нитрогруппа, на.ходящаяся в параположении к другому заместителю [c.565]

Способность к образованию комплексов с алкилнафталинами снижается в следующем ряду полинитросоединений [16] 2,4,7-тринитрофлуоренон > 1,3,5-тринитробензол > пикриновая кислота. Наиболее сильное электроноакцепторное соединение — 2,4,7-тринитрофлуоренон, не образующий комплексов с бифенильными производными, позволяет провести почти полное выделение алкил-нафталинов. Этим методом были выделены 8 изомеров триметил-нафталина и 3 тетраметилнафталина из бициклической ароматической фракции 275—305 [c.70]

Один из наиболее перспективных методов синтеза подобных структур — восстановление одной из нескольких нитрогрупп в соответствующих полинитросоединениях, в частности, несимметричных. В последнем случае целевое восстановление по одной из неадекватных нитрогрупп требует отработки механизмов управления региосе-лективностью реакции. В качестве модели использовано проведение [c.52]

В работе [128] описано более 30 электроноакцепторных соединений для выделения нафталиновых углеводородов из фракции 150—250 °С. Отмечается, что эффективность акцепторов уменьшается в ряду 1,3,5-тринитробензол > пикриновая кислота > > тринитротолуол. Содержание нафталиновых углеводородов в керосиновой фракции до очистки составляло 2,3 7о, а после обработки тринитробензолом — 0,4 7о, степень извлечения алкилнаф-талинов 82 %. Около 70 % от суммарного содержания выделенных компонентов приходилось на нафталин, 1- и 2-метилнафталин.ы. Из фракции 300—400 °С твердые комплексы с полинитросоединениями выделить не удалось, что авторы объясняют низкой концентрацией полициклических аренов. [c.70]

При нитровании алканов в газовой фазе полинитросоединений не образуется, онн могут образовываться в жидкой фазе. Нитрование всегда сопровождается и окислением органической молекулы до кислот, альдегидов, кетонов, спиртов. Среди продуктов реакции, кроме ннтроалканов, обнаружены нитриты, нитроалке-ны, оксиды азота. Относительная скорость замещения водородных атомов нитрогруппой растет от первичных атомов к вторичным, от вторичных к третичным. С увеличением температуры относительная скорость реакции сближается. Скорость замещения водорода третичных атомов углерода при низких температурах намного выше скорости замещения водорода первичных и вторичных атомов углерода. Катализаторы больше ускоряют окисление углеводорода, чем его нитрование. Воздух и кислород интенсифицируют процесс нитрования. Реакция нитрования углеводородов экзотермична. [c.203]

Нитробензола производится <5чень много (сотни тысяч тонн в год), главным образом, для синтеза анилина - сырья для получения красителей, ускорителей вулканизации и т.д. Полинитросоединения используются как взрьшчатые бризантные вещества (например, тринитротолуол). Из ни фоаренов получают также душистые и лекарственные вещества, инсектициды и т.д. [c.152]

Внимание Соблюдать все правила работы с концентрированными кислотами (защитные очкн, тяга). Нитросоединения не перегонять досуха (возможен взрыв полинитросоединений) Проводить нитрование, очистку нитросоединений только в вытяжном шкафу (многие нитросоединения ядовиты) [c.173]

Такая реакционная серия описывается уравнением Гаммета, причем <1 3,55. Высокое значение р свидетельствует о значительном влиянии заместителей на процесс восстановления. Поэтому, применяя дисуль4)ид натрия (аммония), в ди- и полинитросоединениях можно восстановить одну из нитрогрупп. Так, при восстановлении лг-ди-нитробензола дисульфидом натрия можно остановиться на стадии образования л/-нитроанилина [c.208]

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Уже давно известны комплексы ароматических углеводородов с кислотами Льюиса и другими соединениями, имеющими дефицит электронов, например полинитропроизводными, тетрацианоэтиле-ном и др. Они образуются за счет переноса части л-электронной плотности ароматического углеводорода на соединение — акцептор электронов и носят название я-комплексов или комплексов с переносом заряда (КПЗ). Чаще всего такие комплексы мало устойчивы и существуют только в растворах, но в некоторых случаях (комплексы полинитросоединений с многоядерными углеводородами) вполне стабильны и могут быть выделены и очищены. Образование [c.35]

В промышленности огромные количества анилина получают восстановлением нитробензола железом в нейтральной среде. Полинитросоединения восстанавливаются в полиаминосоединения аналогичным путем. [c.268]

Легкое замещение фенольного гидроксила галоидом представляет собой реакцию, специфическую для полинитросоединений и неосуществимую с простыми фенолами. Усовершенствованным способом превращения пикриновой кислоты в пикрилхлорид является ее взаимодействие с /1-толуолсульфохлоридом п-СНзСбН4502С1 в присутствии диметилани-лина в растворе нитробензола (выход 70%) метод применим также для получения пикрилхлорида из 2,4-динитрофенола (Ульман, 1908). [c.209]

В. Д. Николаев, М. Л. Ищенко. Синтез линейных полинитросоединений с нитраминными и гем-динитрометиленовыми фрагментами в молекуле. Тезисы научной конференции Химия и химические продукты , Москва 2002. 16-17 января 2002 г. [c.147]

Моно- и полизамещение. — Различие в действии мета-направ ляющих групп, дезактивирующих бензольное кольцо в реакциях замещения, и влияние орто- и пара-ориентантов, способствующих замещению, приводит к важным последствиям. При нитровании бензола реакция сразу останавливается после введения одной нитрогруппы, так как противодействие замещению настолько увеличивается, что вторую группу можно ввести только в значительно более жестких условиях. Мононитропроизводное может быть получено, таким образом, с высоким ВЫХОДОМ без примесей полинитросоединений. Поскольку сульфо-группа принадлежит к тому же типу, углеводороды можно легко превратить в их моносульфокислоты, а для введения второй группы в ме- [c.147]

Как видно из физических свойств нитросоединений, приведенных в табл. 17, полинитросоединения имеют сравнительно высокие температуры плавления, особенно симметричные нитросоединения п- 1,3,5-),, Введение нитрогруппы вызывает повышение температуры кипения, непропорциональное возрастанию молекулярного веса. Так, в случае нитропроизводных бензола и толуола наблюдается повышение температуры кипения на 120—130 С. МолекулЯ р ый вес. нитробензола почти такой же, как у мезитилена (11120, 19), а температура ки1пеии51 зыше на 46 °С. [c.197]

Искусственный нитромускус. — Полинитросоединения некоторых углеводородов бензольного ряда, содержащие третичную бутильную группу, обладают запахом, напоминающим запах натурального мускуса (Баур, 1891). Их применяют в парфюмерии для отдушки дешевого мыла. Одно из таких производных получают из толуола алкилированием по Фриделю—Крафтсу при высокой температуре вводят в мета-положение трет-бутильную группу и нитруют продукт реакции [c.212]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.197 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.222 ]

Общая химическая технология (1964) -- [ c.523 , c.524 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.189 , c.226 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.185 , c.221 , c.224 , c.558 , c.777 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.272 , c.273 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.123 , c.129 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.513 , c.522 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.215 , c.216 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.631 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.631 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.207 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.118 ]

Судебная химия (1959) -- [ c.181 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.259 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.4 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология