Пробы комбинационного рассеяния

Спектрометр комбинационного рассеяния. В отличие от всех абсорбционных методов спектры комбинационного рассеяния наблюдают перпендикулярно направлению распространения первичного монохроматического светового излучения. Сосуд с пробой (цилиндрическая или плоская кювета) освещают [c.237]

Объем пробы — 3 мкл. Сдвиг в спектре комбинационного рассеяния (Д — представляет собой разность в волновых числах (см- ) между линией рэлеевского рассеяния и смещенной линией комбинационного рассеяния. [c.742]

Для получения спектра комбинационного рассеяния на химическую пробу направляют монохроматичное излучение. При правильном выполнении анализа получают спектр такого же вида, как представлен- [c.742]

К тому же некоторые пробы флуоресцируют, когда их освещают коротковолновым излучением. Поэтому необходимо выбирать между длиной волны источника, который дает наибольшую степень комбинационного рассеяния, и длиной волны, которая уменьшает фоторазложение и флуоресценцию. Это оптимальная длина волны будет изменяться от пробы к пробе. Окрашенные пробы создают дополнительную сложность, поглощая либо падающее, либо комбинационное рассеянное излучение. Для того чтобы избежать этих трудностей, необходимо выбирать длину волны источника в точке, которая удалена от полос поглощения любых компонентов пробы. [c.744]

Спектры комбинационного рассеяния газов можно получить с помощью многоходовой кюветы, которая изображена на рис. 21-206. Твердые пробы также не трудно изучать с помощью СКР- Основная сложность заключается в значительном рассеянии от поверхностей твердых частиц. Это рассеяние увеличивает интенсивность пика, соответствующего рэлеевскому рассеянию, и осложняет изучение пиков комбинационного рассеяния. Однако комбинированное применение монохроматического лазерного источника и двойного монохроматора значительно уменьшает эти трудности. Разработаны несколько типов держателей твердых проб, но наиболее простым приемом является заполнение капилляра (подобного тому, который используют для определения температуры плавления) порошкообразной пробой и возбуждение пробы одним из способов, показанных на рис. 21-21. [c.747]

Как было показано ранее, мощность (Рг) комбинационного рассеяния прямо пропорциональна молярной концентрации С рассеивающего компонента в пробе [c.748]

Для получения высокой воспроизводимости и правильности в количественном анализе в СКР обычно используют внутренний стандарт. В случае неводных проб для этой цели более пригоден четыреххлористый углерод, который помогает компенсировать дрейф прибора. Если пробу облучают монохроматическим (но не поглощающимся) излучением, за Рг можно принимать отношение интегрированной мощности линии комбинационного рассеяния компонента пробы к такой же линии внутреннего стандарта. [c.748]

Симметричные валентные колебания нитрат-иона являются очень активными в спектре комбинационного рассеяния и проявляются в виде стоксовой линии при 1055 см-Ч Поскольку основным компонентом пробы является нитрит (допустим, что концентрация его постоянна), он может служить в качестве внутреннего стандарта. Можно построить калибровочный график, откладывая на оси ординат отношение интегрированной мощности полосы нитрата при 1055 см- к интегрированной мощности полосы нитрита при 810 см , а по оси абсцисс — концентрацию нитрата. С помощью такой методики удается определить примеси нитрата в пробах нитрита, имеющие концентрации меньше 0,2% (масс.). [c.748]

Колебательные частоты определенные из спектра комбинационного рассеяния вещества, можно использовать для целей идентификации, при этом спектр неизвестной пробы сравнивают со спектром известного соединения. Спектр смеси состоит из наложенных друг на друга спектров составляющих. [c.162]

Как явствует из изложенного, метод комбинационного рассеяния с таг обладает рядом преимуществ, характерных для физических методов контроля. Для исследования требуется небольшое количество вещества скорость метода значительно выше, чем скорость обычных химических методов анализа проба в результате анализа остается без изменения при помощи этого метода можно не только выяснить групповой химический состав анализируемой смеси, но и определить содержание в ней индивидуальных углеводородов. [c.21]

До появления в недавнем времени лазерной техники химики-органики уделяли мало внимания спектроскопии комбинационного рассеяния частично из-за высокой стоимости оборудования и необходимости высокой тщательности при проведении опыта, а главным образом из-за того, что для проведения анализа требуются пробы больших размеров. В отличие от спектров поглощения, которые соответствуют сильным эффектам первого порядка, спектры КР чрезвычайно слабы, так как они определяются рассеянием света, т. е. эффектом второго порядка. Спектры КР, получаемые с помощью лазера, имеют следующие преимущества по сравнению со спектрами, которые получали прежде с помощью ртутной дуговой лампы [c.285]

Для наблюдения спектров комбинационного рассеяния кювету с исследуемой жидкостью или раствором освещают источником линейчатого спектра и под прямым углом изучают спектральный состав рассеянного света. Нужный спектральный участок для освещения пробы обычно выделяют с помощью свето- [c.135]

Обычно рамановский спектр исследуют в спектральной области, где нет заметного поглощения пробой, потому что иначе детектор не смог бы уловить слабое рамановское излучение. Однако если использовать лазер на красителе с перестраиваемой частотой, близкой по величине, но не совсем совпадающей с частотой максимума поглощения, то чувствительность возрастает во много раз. Это явление, называемое резонансным комбинационным рассеянием [27], еще не нашло широкого аналитического применения, но перспективно в будущем. [c.170]

Для уменьшения величины отсчета для холостой пробы желательно пользоваться кварцевыми кюветами, так как стеклянные кюветы имеют заметную собственную флуоресценцию, особенно при облучении коротковолновым ультрафиолетовым светом. Кроме того, отмечена необходимость учета спектров комбинационного рассеяния некоторых растворителей (в частности, воды), которые могут налагаться на спектры флуоресценции определяемых веществ, а также повышать значение холостого опыта. [c.212]

Определение состава материалов, контроль их чистоты и соответствия заданным нормам — одна из важных задач производства. Издавна эти вопросы решались методами химического анализа. Они предполагают переведение пробы в раствор с последующим определением состава по химическим свойствам элементов и их соединений. Но развитие производства, реконструкция предприятий и прочее неизменно изменяет требования относительно быстроты выполнения и точности результатов контроля, изменения его характера или задач. Известные способы анализа часто оказываются недостаточными. Это сдерживает рост производительности труда или приводит к потере эффективности механизации и автоматизации процессов производства. Поэтому наряду с совершенствованием и развитием химических методов анализа развиваются и физико-химические электролиз, потенциометрия, полярография, хроматография и т. д. Среди них особенно широко применяют спектральный метод. Он основан на изучении спектров излучения или поглощения света атомами и молекулами материала исследуемой пробы и его используют для решения самых разнообразных задач. Появились даже смежные направления спектрометрии, общим для которых порой является лишь получение и изучение спектров (анализ эмиссионный и абсорбционный, атомный и молекулярный, люминесцентный и по спектрам комбинационного рассеяния, изотопный и т. д.). [c.3]

Качественный анализ по спектрам комбинационного рассеяния. Качественный анализ производится на основании расшифровки линий комбинационного рассеяния по спектрограмме. После определения длин волн или волновых чисел рассчитываются комбинационные частоты. Вычисленные комбинационные частоты выписываются в таблицу в порядке возрастания и сравниваются с из-, вестными данными из таблиц. Отсюда устанавливаются собственные частоты колебаний молекул и определяется качественный состав пробы. [c.98]

Сравнение линий пробы и эталона можно осуществить по-разному. Первый вариант, о котором только что шла речь,— последовательная съемка спектров пробы и эталона. Другой вариант — так называемый метод присадок или внутреннего стандарта . К анализируемой фракции добавляется определенное количество вещества, обладающего небольшим числом интенсивных линий комбинационного рассеяния, например бензола, циклогексана, четыреххлористого углерода. Преимущества этого варианта состоят в том, что можно снимать вдвое меньше спектров, чем при первом варианте, причем небольшие колебания режима лампы и времени экспозиции не играют роли. [c.329]

Возможна и другая классификация говорят о молекулярном и эле--ментарном спектральных анализах, понимая иод этим определение молекулярного или атомарного состава пробы спектральными методами. В первом случае применяются данные, полученные при исследовании спектров комбинационного рассеяния, поглощения и люминесценции во втором — данные изучения спектров возбуждения в горячих источниках, когда молекулы в основном разрушаются, а также данные рентгеноспектральных исследований. Однако методы наблюдения молекулярных и атомных спектров иногда совпадают с помощью спектров люминесценции можно, например, с одинаковым успехом обнаруживать молекулы "флуоресцеина и атомы редкоземельных элементов, а с помощью спектров поглощения — молекулы углеводородов и атомы натрия, свинца или ртути. Таким образом, и эта классификация не может быть стро-той и полной. [c.11]

Приготовление проб в СКР обычно гораздо проще, чем в ИК-спектрометрии. Как уже отмечалось, жидкие пробы малых объемов (порядка долей микролитра) легко исследовать с помощью СКР. К тому же можно использовать водные растворы проб, поскольку спектр комбинационного рассеяния воды (в отличие от ее ИК-спектра) имеет крайне слабые полосы. В отличие от ИК-спектрометрии в СКР нет необходимости использовать растворимые в воде оптические материалы, что в значительной мере упрощает анализ неорганических веществ. [c.747]

Для некоторых целей были разработаны специальные приемы приготовления пробы. С помощью подходящих держателей пробы или яефлуоресцирующих стеклянных сосудов можно непосредственно исследовать покрытия на волокнах, пленках или крупнозернистых пробах. Метод СКР исключает необходимость предварительной подготовки пробы к анализу, что обусловливает определенные преимущества этому методу над многими другими методами, такими как, например, ИК-спектрометрия. Спектрометрию комбинационного рассеяния можно применять и для исследования непрозрачных материалов, если возбуждающее излучение направлять на пробу наклонно, а комбинационное рассеяние затем регистрировать под прямыми углами к направлению возбуждающего излучения. [c.747]

Существенным недостатком схемы регистрации типа бихроматор является невозможность вычитания пьедестала под полосами комбинационного рассеяния и флуоресценции (см. рис. 1). Это может приводить к ощутимым отличиям измеряемого параметра Фо от истинного Фо который связан прямой зависимостью с концентрацией основного пигмента фитопланктона — хлорофилла. Особенно сильным это отличие будет при низких концентрациях фитопланктона, высоких концентрациях растворенного органического вещества или их резких изменениях внутри одного полигона. Этот недостаток можно практически полностью устранить, перейдя от бихроматической схемы регистрации к четырехчастотной, добавив еще два канала — на длинах волн, лежащих в области 580—600 нм и 700—720 нм (см. рис. 1). По значениям сигналов в этих каналах можно провести линейную интерполяцию пьедестала под полосы КР воды и флуоресценции фитопланктона и осуществить его вычитание из сигналов на длинах волн 651 и 680 нм. Другой способ заключается в постоянном контроле панорамного спектра эхо-сигнала. Для этого был собран лазерный спектрометр для работы на пробах. [c.180]

На практике вещество, выходящее из газо-жидкостного хроматографа, улавливают обычным способом в стеклянной трубке длиной около 15 см и внутренним диаметром 0,5 мм. Затем участок трубки, в котором находится образец, отрезают, запаивают с помощью микрогорелки и центрифугируют. После этого регистрируют спектр КР, причем тщательно следят за тем, чтобы трубка с образцом была расположена точно вдоль направления луча, так как в противном случае интенсивность комбинационного рассеяния уменьшается и, кроме того, флуоресценция стекла дает чрезмерный фон. Совсем недавно Фримен и Лэндон [41, 42] сообщили о своих исследованиях, посвященных анализам малых проб. Они получили хорошие спектры ССи и линалоола на пробах объемом 8 нл, помещенных в капилляры с внутрепним диаметром 0,1 мм. Схема их спектрометра показана на рис. 6-31. [c.289]

Н. Е. Подклетновым был предложен метод ускоренного микроанализа нефти [107]. Согласно этому методу анализ бензино-лигроиновой фракции осуществляется с применением газо-жидкостной хроматографии. Во фракции, выкипающей в интервале температур 50—200° С, Н. Е. Подклетнову с сотрудниками удалось определить 170 индивидуальных углеводородов и количественно охарактеризовать около 60 групп с узким углеводородным составом. Температурные пределы узких фракций (50—100°, 100—150°, 150—175°, 175—200° С) были выбраны в результате специального исследования, проведенного с контролем состава выделенных фракций с помощью спектра комбинационного рассеяния. Для ректификации малых количеств исходной пробы нефти использовалась микроректификационная колонка. Количественное разделение 1—2 мл анализированной фракции на метано-нафтеновую и ароматическую части проводилось методом адсорбционной жидкостной хроматографии. Разделение на индивидуальные компоненты полученных групп углеводородов проводилось на колонках (/=16 м, с1 = 4 мм), заполненных огнеупорным кирпичом, на который в качестве неподвижной жидкой фазы нанесен (20% вес.) полиметилфенилсилоксан (ПФМС-4). Отработка оптимальных режимов разделения была проведена на модельных смесях. На рис. 23 приведена хроматограмма разделения нефти месторождения Восточное Эхаби. [c.79]

Спектр комбинационного рассеяния обычно наблюдается от голубой (4358А), иногда зеленой (5461 А) и редко от желтых линий (5770/5790 А) ртутного спектра. Зеленая и желтая линии используются главным образом для анализа проб, которые сильно рассеивают свет (мутные жидкости, твердые порошки). [c.15]

Вполне установившегося определения нет и сейчас. Вначале под этими словами понимался метод определения элементарного состава пробы на основании наблюдения ее спектра, возбунедаемого в каком-либо горячем источнике — пламени, искре или дуге. Затем стали применяться для аналитических целей и другие методы получения спектров — методы поглощения, комбинационного рассеяния, люминесценции, наконец, стали использоваться для анализа рентгеновские и гамма-спектры. [c.11]

Пример. Пробй исследуемого бензина была разогнана на узкие фракции, для каждой фракции определены Д у линий комбинационного рассеяния и сопоставлены с линиями комбинационного рассеяния индивидуальных углеводородов, которые могут входить в состав фракции (табл. 14). [c.278]

Поляризация линий комбинационного рассеяния. Другим весьма важным параметром линии рассеяния является ее состояние поляризации. Дело в том, что, хотя пробы обычно освещают естественным (неполяри-зованным) светом, линии рассеяния вследствие процессов, связанных с рассеянием света молекулами, оказываются поляризованными и притом по-разному, в зависимости от того, какое колебание молекулы представляет та или иная линия и каков характер строения молекулы (симметрия молекул). Состояние поляризации линии рассеяния определяют так называемой степенью деполяризации р. Сильно поляризованные линии (р мало) обычно одновременно оравнительно узки и интенсивны. У широких линий степень деполяризации близка к предельному значению, равному /т. Знание степени деполяризации существенно при анализе строения молекул по их спектрам. С точки зрения количественного анализа интерес к величине р обусловлен тем, что спектрограф влияет на интенсивность спектральных линий. Именно, свет различной поляризации может быть по-разному ослаблен при прохождении через спектрограф, ибо в зависимости от поляризации он в различной степени отражается при падении на грани призм [I, в, 7 II, 12]. Следовательно, и различно поляризованные линии будут по-разному ослаблены данным спектрографом. А это может повести к тому, что если табличные интенсивности получены при помощи призменного спектрографа, то в случае перехода к дифракционному спектрографу, где условия отражения иные, чем в призменном, отношение интенсивностей у различно поляризованных линий будет отличаться от табличных. [c.150]

Третьим примером является продукт реакции этиленимина с двуокисью углерода в отсутствие воды [реакция (35). Он представляет собой кристаллическую соль, плавящуюся при —10° с полимеризацией, однако при более низких температурах его можно было исследовать. Он давал положительную пробу на аминный азот по Ван-Слайку, мог восстанавливаться натрием и спиртом до этиламина (в то время как этиленимин не восстанавливается), мог озонироваться до формальдегида и формамида, при взаимодействии с фенилизоцианатом давал мочевину, имеющую поглощение в спектре комбинационного рассеяния при 1600 и при нагревании давал полимер, содержащий первичные аминогруппы. При действии на эту соль метаноль-ного раствора аммиака выделялся этиленимин, и остаток вызывал обесцвечивание перманганата и брома, а продукт бромирования давал реакцию с йодоформом. На основании перечисленных данных Зехер [54] приписал этой соли структуру виниламина [c.452]

Рентгеноструктурный анализ. В обычной рентгеноструктурной кристаллографии образец облучают пучком монохроматических рентгеновских лучей изображение, образуемое рассеянным рентгеновским лучом, регистрируют на фотографической пленке. Характеристические дифракционные линии обычно принимают в качестве единственного метода определения структуры твердых за грязняющих веществ. Однако в последнее время результаты рентгеноструктурного анализа подтверждаются также данными ИК-и лазерной спектроскопии комбинационного рассеяния света, мес-сбауэровской спектроскопии, ядерного магнитного резонанса (ЯМР), электронного спинового резонанса (ЭСР) и фотоэлектронной спектроскопии [10, 12]. Частицы размером 5 мкм часто дают дифракционное распределение с тремя и даже более линиями, что может помочь при идентификации неорганического загрязняющего вещества, выделенного из пробы воздуха. Как отмечалось ранее, все большее внимание уделяется определению возможных форм, в которых присутствует загрязняющее вещество. Более подробную информацию можно получить из обзоров [12]. [c.606]