Разрешение хроматограмм

Сочетание масс-спектрометрии с газожидкостной хроматографией дает превосходный метод анализа смесей. В этом случае требуются очень небольшие количества вещества. Масс-спектрометр используется в качестве детектора в газожидкостной хроматографии, и многочисленные масс-спектры регистрируются по мере поступления компонентов из колонки. Частично разрешенные пики в хроматограмме легко идентифицируют по изменению во времени масс-спектра вещества, соответствующего этому пику. [c.323]

Разделительные колонки. Для аналитических целей применяют обычно стеклянные колонки, для препаративных —металлические, особенно при работе под повышенным давлением. За исключением специальных областей применения, используют колонки простого устройства с краном (или без него) для регулирования скорости капель. В верхней части колонки обычно помещают сосуд для подачи подвижной фазы. Для предотвращения увлечения стационарной фазы в процессе разделения в нижнюю часть колонны впаивают стеклянную фритту или помещают пробку из стекловолокна. Если сопротивление стационарной фазы настолько велико, что нет необходимости регулировать скорость течения, сам процесс также не регулируют. При чрезмерной скорости течения подвижной фазы наблюдается расширение полос на хроматограмме, т. е. ухудшается разрешение. В качестве. стационарной фазы применяют вещества, перечисленные в табл. 7.3. Колонку заполняют сухой или зашламованной, при помощи подвижной фазы, стационарной фазой. В обоих случаях необходимо следить за тем, чтобы [c.352]

Рис. 5-14. Хроматограмма сложной смеси органических растворителей, полученная методом хромато-масс-спектрометрии с непосредственным введением капиллярной колонки в ионный источник. Хроматографическое разрешение сравнимо с получаемым при использовании пламенно-ионизационного детектора.

Рис. 5.1-6. Хроматограмма смеси веществ А и В. Хромал тографическое разрешение Нз может быть определено по ур. 5.1-20 нз определенных значений.

Метод нахождения максимальных пиков ионов, приводящий к улучшению разрешения хроматограммы по ПИТ и автоматическому вычитанию фона, осуществляется в реальном масштабе времени. Он особенно эффективен при анализе смеси соединений, имеющих одинаковое время удерживания и почти идентичные масс-спектры. Такие смеси невозможно разделить путем обычного вычитания спектров, однако реконструкция хроматограммы по ионам, пики которых являются максимальными, позволяет увеличить точность измерения времени удерживания, что в совокупности с библиотечным поиском повышает надежность идентификации. Для успешного анализа плохо разделяющихся компонентов длительность цикла развертки (развертка плюс возврат)—должна быть минимальной—1 с и менее. Это позволяет за один хроматографический опыт зарегистрировать и последовательно обработать около 5—7 тысяч спектров. [c.124]

Результаты определения считаются недействительными, если разрещение между измеренными пиками на хроматограмме превышает 1,0. Разрешение (степень полноты разделения) рассчитывают по формуле [c.110]

На рис. 28,2,6 представлена хроматограмма, анализ которой на основании уравнения (28.10) позволяет сделать вывод о необходимости изменения такого хроматографического параметра, как селективность. Хроматограмма соответствует выходу веществ, имеющих значительные коэффициенты емкости. Пики узкие, система достаточно эффективна. В этом случае для достижения большего разрешения необходимо изменить условия так, чтобы увеличилось значение а. Для целенаправленного изменения селективности необходима информация о закономерности взаимодействия анализируемых компонентов с сорбентом и ПФ. [c.593]

Раствор препарата наносят на поверхность слоя сорбента на расстоянии 0,5—1,5 см от того края пластины, с которого будет начинаться миграция элюента (при вертикальной установке — с нижнего). Препарат или препараты можно наносить в виде одного пятна, находящегося близ угла пластинки (для двумерной хроматографии), в виде серии равноотстоящих от края и равноудаленных друг от друга пятен (для сопоставления картин хроматографического фракционирования), для той же цели — в виде полосок длиной 5—I0 мм, поскольку разрешение близко расположенных полос на хроматограмме всегда лучше, чем так же расположенных пятен, [c.467]

При рассмотрении разделения двух компонентов на хроматограмме и его оценке важным параметром является разрешение Рз, которое связывает времена выхода и ширину пиков обоих разделяемых компонентов (рис. 1.3) [c.9]

Для улучшения разрешения стандартной методики ТСХ используется способ многократного проявления. Этот метод заключается в том, что хроматограмма после проявления удаляется из камеры, высушивается и повторно проявляется в том же растворителе. При использовании многократного проявления два 10-сантиметровых проявления занимают меньше времени, чем одно 20-сантиметровое проявление. Наилучшее разделение достигается в том случае, когда / f компонентов, подлежащих разделению, составляет менее 0,5. Разделение пятен ухудшается, когда среднее значение Rf разделяемых компонентов превышает 0,7. [c.40]

В случае смешанных растворителей можно последовательно настолько точно регулировать элюирующую силу, что возможно получать хроматограммы с наилучшим разрешением этот прием позволяет решать большое число хроматографических задач. [c.279]

Влияние соотношения фаз на разрешение показано на рис. 76. Рост соотношения фаз приводит сначала к улучшению разрешающей способности, которая однако при дальнейшем увеличении соотношения фаз ухудшается. В представленных хроматограммах речь идет о расчетных величинах, которые делают этот эффект более наглядным. Вследствие того, что повышение концентрации детергента влияет также на ЭОП, вязкость и ионную силу буфера, на практике хроматограммы выглядят иначе. [c.84]

Разрешение двух пиков (К ) зависит, таким образом, как от а, так и от Л и может быть найдено из хроматограммы (рис. 4.4) при [c.49]

Нулевую линию определяют в соответствии с обычными хроматографическими критериями. Ширину пика представляют как разность координат двух точек пересечения нулевой линии и касательных к точкам перегиба. Число теоретических тарелок, высота тарелки и разрешение двух соседних веществ рассчитываются по хроматограмме для каждого вещества, исходя из ширины пика ш и длины пути разделения 2 ., и выдаются ЭВМ на перфоленте. [c.222]

Рис. 7.13. Структура оптически активного краун-эфира, использованного для разделения энантиомеров, (а) и хроматограмма хлоргидрата метилового эфира фенилаланина (6) [107] (с разрешения изд-ва).

Рис. 1.8. Соотношение между коэффициентом а и сложностью разделения. На трех искусственных хроматограммах треугольники, изображенные сплошными линиями, показывают пики при малых нагрузках, штриховые линии — наблюдаемое разрешение пиков в тех же условиях, но нагрузка увеличена в 10 раз. Приблизительные значения разрешения соответствуют условиям большой нагрузки. Примечание при иллюстрации этих ЖХ-разделений, для простоты, не учтены искажение формы пика и смещение максимума пика при увеличении нагрузки.

Хорошо известно, что оценка газовых хроматограмм производится путем измерения площадей индивидуальных пиков. Действительно, точно измеренная площадь пика дает величину, из которой может быть рассчитан конечный результат анализа. Однако с достаточной быстротой и точностью площадь пика можно измерить только с помощью электронных интеграторов. Применявшийся иногда способ планиметрического измерения площади вручную оказался на практике непригодным из-за слишком больших ошибок. Согласно другому методу, делают копию хроматограммы и после соответствующей обработки вырезают и взвешивают пики. Если отсутствует электронный интегратор с автоматической коррекцией нуля, перед тем как вырезать пики, необходимо провести базовую линию. После ее проведения полностью разрешенные пики отделяют друг от друга разделяющими линиями, а затем измеряют их площади. [c.308]

На одной колонке ТФА-производные природных аминокислот можно разделить только с помощью программирования температуры [16, 38, 131]. Наряду с такими хорошо известными параметрами, как скорость нагрева, поток газа, тип и количество жидкой фазы, важную роль играет и длина колонки [16]. Ее чрезмерное увеличение приводит к худшему разрешению очевидно, в основе подобных эф ктов лежат структурные различия аминокислотных производных. В табл. 15 указаны условия для наилучшего разделения. Как видно из хроматограммы фиг. 74, даже в специально подобранных условиях полное разделение достигается не во всех случаях. Тем не менее такой анализ вполне удовлетворителен для качественного обнаружения аминокислот. Ярким примером эффективности данного метода послужила качественная идентификация всех аминокислот, входящих в состав рибонуклеазы [16]. [c.331]

Селективное ионное детектирование является м тболи чувствительным и селективным методом анализа в ХМ( Одп I ко этот метод применим, если заранее известны харак1срп(1п ческие пики анализируемых соединений Компьютерная ИМХ более гибкий метод Он был впервые предложен Бимапом с сотр [99 100] и непрерывно совершенствовался Он широко используется в настоящее время, являясь обязательным компо нентом математического обеспечения всех систем обработки данных и интегрированных систем ГХ—МС—ЭВМ Метод поз воляет получать ионные масс хроматограммы по любому выбранному иону, производить предварительное вычитание фона, применять специальные методы обработки данных улучшаю щие селективность и разрешение хроматограмм Правда, по> сравнению с селективным ионным детектированием этот метод обладает значительно меньшей чувствительностью, так как требует регистрации полных масс спектров, а также наличия сис темы обработки данных с достаточным объемом памяти для хранения всего массива получаемых масс спектров [c.57]

Бензиловый спирт применяли в составе буферных растворов для предотвращения образования хвостов и получения хорошо разрешенных хроматограмм. Содержание его в элюенте не создавало затруднений для проведения цветной нингидриновой реакции. [c.270]

На рис. 28.2, а приведена хроматограмма, анализ которой по уравнению (28.10) показывает, что при-чиноГ нсполлого разрешения является низкая эффективность хроматографической системы. Разделение [c.586]

При 1 пики двух в-в на хроматограмме разделяются практически полностью, с ростом увеличивается время разделения, при < 1 - разде тение неудовлетворительное В препаративной хроматографии в связи с введением сравнительно больших ко т-в разделяемых в-в колонка работает с перегрузкой При этом снижается коэф емкости, возрастает высота эхвнвалентная теоретич тарелке, что приводит к уменьшению разрешения [c.153]

О.-а. с. применяют для аналит. контроля газов (NH3, СО, СО2, HF, пары воды и др.), высокочувствит. анализа жидкостей (в частности, р-ров орг. соед., комплексов металлов) и твердых в-в (напр., руд). Оптико-акустич. детекторы используют гл. обр. в бумажной и тонкослойной хроматографии, где они позволяют определять в-ва непосредственно на хроматограммах. О.-а. с. дает возможность получать оптич, характеристики светорассеивающих образцов (полупровод ники, биол. объекты, полимеры и др.), измерять коэф поглощения, квантовые выходы люминесценции, теплопро водность разл. в-в, обнаруживать фазовые переходы в твер дых телах, исследовать хим. процессы на пов-сти твердого тела, изучать фотохим. р-ции и т.д. Лазерная оптико-акустич. микроскопия позволяет проводить локальный анализ твердых образцов с продольным разрешением 0,5-3 мкм и поперечным разрешением 1-5 мкм. [c.389]

С помощью каких параметров можно удучогать разрешение хроматографического разделения и как они могут быть определены нз хроматограммы [c.246]

Рис. 3-29. Хроматограмма фракции эфирных масел L. Valeriana t elti a. Объем вводимой пробы 1 мкл. Растворители а — метанол б — н-гексан. (Из работы [48] с разрешения издательства Elsevier, Амстердам).

Рис. 3-32. Хроматограмма образца масла какао, содержащего небольшое количество нолинасыщенных триглицеридов. (Из работы [50] с разрешения 1АОС8.) Условия экснеримента кварцевая капиллярная колонка 25 м жО, 25 мм, НФ ОУ-

Типичная хроматограмма лигроиновой фракции представлена на рис. 8-7. Нафтены и парафины хорошо разделяются, причем разрешение изомерных и нормальных парафинов удовлетворительно для всех углеводородов до iz. Продолжительность анализа составляет всего 15 мин. В табл. 8-5 представлены данные, позволяющие провести сравнение результатов анализа методом фирмы Analyti al onti ols и описанным методом с использованием одной W OT-колонки. [c.110]

Рис. 4.4. Разрешение является функцией как эффективности колонки, так и селективности данной неподвижной фазы, что иллюстрируется двумя приведенными хроматограммами с одним и тем же разрешением. Слева высокая 1ффективность колонки в сочетании с малой селективностью справа низкая эффективность колонки в сочетании с высокой селективностью.

Рис. 5.6. Примеры хроматограмм, налюдаемых в тех случаях, когда разделение сопровождается рацемизацией [8] (с разрешения изд-ва).

Вместо измерения объема тарелки при введении пробы в методе ЖХ можно измерить объем каждого элюируемого пика наряду с его удерживаемым объемом, полученным из аналитической хроматограммы (условие малой нагрузки). Число эффективных теоретических тарелок для каждого компонента можно рассчитать с помощью уравнения (1.7). Число тарелок Л е для различных коэффициентов разделения и значений разрешения приведено в табл. 1.4. [c.33]

Другие условия. Колонка преппак-500 силикагелевый картридж ( внутр= = 5,7 см, /=30 см, мертвый объем 500 мл, с/ря<75 мкм), одна или несколько колонок, включенных последовательно образец стандартная смесь гексана (1% масса/объем), бутилацетата и этилацетата (каждый 10% масса/объем, а=1,3) в подвижной фазе (метиленхлорид) детектор — РФ разрешение оценено в третьем цикле при сравнении со стандартными кривыми [60], хроматограммы из [73]. [c.45]

Состав семи исследуемых смесей растворителей с (об.доли). в. Диаграммы к для всех 12 нафталинов при их элюироваинн 7-ю исследуемыми растворителями и оптимальным (опт) растворителем (см. также хроматограмму), г. Построенная с помошью компьютера диаграмма разрешения для анализируемых веществ. В заштрихованной области разрешение по крайней мере одной пары веществ неудовлетворительно. Точка, отмеченная крестом, соответствует оптимальному составу смеси растворителей, д. Хроматограмма, полученная в оптимальных условиях. Условие хроматографирования адсорбент - Zorbax - sil колонка 15x0.46 см 35 С 2 мл/мин. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология