Реагенты хелаты

Если для разделения элементов Мх и Мц используют экстракционные реакции обмена с реагентом-хелатом MR , то фактор обогащения можно выразить как отношение степеней обмена разделяемых элементов [c.131]

В случае азометиновых хелатов, для которых можно однозначно предполагать образование 6-членного цикла (I), сдвиг полосы валентных колебаний группы С = Ы при переходе от свободного хелатообразующего реагента (хелата протона) к хелату металла очень небольшой [c.100]

Рассмотрим сначала хелатообразующие реагенты, содержащие способный к диссоциации протон (ниже мы будем называть такие реагенты хелатами протона , протонными хелатами ). Образование связей протона и металла с донорными атомами в значительной мере определяется одними и теми же силами. Поэтому можно предположить, что между величинами рКа и р/Смь (логарифмы констант устойчивости хелатов протона и металла) должна быть линейная зависимость, если исключить из рассмотрения структурные особенности и большее число донорных атомов в хелате металла. [c.112]

Следовые количества ионов элементов, которые не сорбируются или плохо сорбируются осадками AgX, образуют с 1,10-фенантролином и подобными комплексообразующими реагентами катионные хелаты, сорбируемые отрицательно заря- [c.424]

Хорощо зарекомендовали себя методы связывания примесей специально подобранными реагентами в такие химические соединения, которые сравнительно легко тем или иным способом (фильтрование, центрифугирование, отгонка и т. д.) отделяются от основного вещества. Так, действуя на водные растворы хлоридов и сульфатов некоторых щелочных и щелочноземельных элементов диэтилдитиокарбаминатом натрия (метод избирательного комплексообразования), можно перевести содержащиеся в этих солях примеси железа, кобальта, меди и некоторых других переходных металлов в малорастворимые соединения типа хелатов по схеме [c.11]

Образование хелатов и внутрикомплексных соединений с органическими реагентами. Их значение для аналитической химии [c.96]

Наибольшее значение имеют хелаты, образующие циклы, замкнутые донорно-акцепторными связями между концевыми атомами и центральным атомом-комплексообразователем, выполнять функции которого особенно склонны переходные металлы Ее,Сп,Сгидр. [44]. Наши исследования показали, что подобные соединения образуются при стабилизации глинистых суспензий хромлигносульфонатами и гуматами, в присутствии хромпика при повышенных температурах, полифенольными и некоторыми другими реагентами [21, 22, 23]. Органическая молекула связывается своими функциональными [c.73]

Другим параметром электродного процесса, на который следует обратить внимание при выборе растворителя и органического реагента для связывания иона металла в хелат, является константа скорости переноса заряда к . Когда к > 10 см/с, электрохимическая реакция достаточно подвижна и электродный процесс протекает обратимо. Подбором растворителя можно устранить влияние факторов, вызывающих необратимость электродного процесса (замедленный перенос заряда, наличие последующих химических реакций и др.), и обеспечить условия регистрации поляризационных кривых с помощью переменнотоковых методов. При этом существенно снижается нижняя граница определяемых содержаний и повышается избирательность определений. [c.459]

Поскольку экстракционное извлечение ионов металлов из водных растворов обычно осуществляют в виде устойчивых хелатов с органическими лигандами, то электрохимические реакции в меньшей степени осложнены сопутствующими химическими реакциями, влияющими как на форму, так и на положение поляризационных кривых на оси потенциалов. Кроме того, хелаты металлов, как правило, не заряжены, что уменьшает влияние сольватационных эффектов. Предпочтение отдают тем реагентам, которые имеют высокую экстракционную способность и избирательность, а электрохимические реакции их комплексов с ионами определяемых металлов протекают обратимо. [c.459]

Полученные результаты показывают, что изменение поля при замещении может быть использовано для оценки изменений прочности хелатов в ряду реагентов-аналогов Использование зарядов на атомах дает для подобных оценок существенно худшие результаты Кроме того, при образовании хелата (когда металл связан с несколькими атомами реагента) неясно, на каком из атомов, образующих связи с металлом, заряд должен служить для оценки изменений прочности комплекса заряды на разных атомах при замещении могут меняться в противоположных направлениях [c.186]

Статистический фактор. Эта энтропийная составляющая хелатного эффекта менее благоприятна для хелата по сравнению с комплексом, образованным монодентатными лигандами. Это объясняется тем, что при координации хотя бы одного донорного атома полидентатного реагента катионом, остальные, как правило, вынужденно располагаются в цис-положении к первому месту координации. Комплексы монодентатных лигандов свободны от этого ограничения, за исключением некоторых специфических случаев. [c.327]

В продаже имеется ряд комплексообразующих реагентов, образующих водорастворимые хелаты. Их применяют главным образом для определения жесткости воды. [c.368]

Напишите уравнение экстракции металла Ме " в форме хелата MeL с органическим реагентом HL. [c.175]

Ранее был изучен смешанный комплекс тория с купфероном и 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопропилазобензолом [1]. Это диоксиазосоединение — тердентатный комплексообразующий реагент (хелат) — является двухосновной слабой кислотой [c.96]

В присутствии анионактивного реагента хелаты реагента 1 с медью и цинком, реагента II с цинком, реагента III с медью и цинком претерпевают протолитическнй распад при кислотности, меньщей, чем в контрольных опытах с соответствующим количеством сульфата натрия. На хелат реагента II с медью и смещанный хелат реагента I с пиридином и медью, напротив, присутствие анионактивного реагента оказывает отчетливое стабилизирующее действие. [c.70]

Однако это. требование соисем не обязательно для того, чтобы гете-ро поликислоты могли быть отнесены к хелатам. Действительно, для многих хелатов с би- или тридентатными органическими хелатными реагентами хелат и хелатный лиганд имеют различную структуру. Некоторые хелатные лиганды, например 1,1-дикетоны и ГБОА (стр. 67), имеют в свободном состоянии совершенно другую молекуляриую структуру по сравнению со структурой хелата, а некоторые хелатные лиганды вообще не существуют в свободном состоянии, например салицилальди-мин (стр. 119), хотя и те и другие образуют хорошо идентифицированные хелаты. [c.41]

Сравнив константы диссоциации, коэффициенты распределения и растворимость обоих изомеров — 1-нитрозонафтола-2 и 2-нитрозона-фтола-1. — Дирсен [572] пришел к выводу, что, несмотря на подобие структур реагентов, хелаты, образованные первым изомером, должны быть более устойчивыми. Этот вывод соответствует устойчивости хелатов дифенилбора [1891]. [c.96]

Аналитическое значение имеет 1-нитрозонафтол-2. Это соединение предложено Ильинским и Кнорре [948] в качестве гравиметрического реагента на кобальт(ИГ) (см.также стр. 10) и было первым синтетически приготовленным хелатообразующим реагентом. Хелат Со экстрагируется органическими растворителями при рН =3 [452,573,623,1803, 2121], что мох<но использовать для фотометрического определения Со в органической фазе. Для определения в водной фазе используется сульфированный аналог нитрозо-Я-соль, стр. 317). Как правило, этот реагент образует октаэдрические хелаты. Кобальт взаимодействует только как трехзарядный катион, железо, напротив, в трехвалентном состоянии образует соединение [РеЬз], а в двухвалентном — анионный хелат [РеЬз]2 [2117]. Хелат Ре экстрагируется уже при рН=1,5 таким образом, железо можно отделить от многих других металлов [89]. [c.96]

Для того чтобы проявилось избирательное действие какого-либо реагента на спектр ЯМР субстрата, необходимо, чтобы между частицами в растворе хотя бы на короткое время устанавливалась химическая связь, определяющая их взаимную фиксацию в пространстве. В противном случае тепловое движение частиц усреднит до нуля все их магнитные взаимодействия, как это происходит с прямым спин-спиновым взаимодействием в растворе. ЛСР содержат координационно ненасыщенный ион лантаноида, способный реагировать с нуклеофильными соединениями различных классов. Таким образом, ЛСР выступает прежде всего как льюисова кислота, а субстрат — как льюисово основание. К одной молекуле ЛСР-хелата Я может присоединиться одна или две молекулы монофункционального субстрата 5 с образованием аддукта [c.104]

Уширение спектральных линий не всегда является недостатком реагентов в ЯМР-спектроскопии. Свойство некоторых парамагнитных ионов уширять пики в спектрах ЯМР нашло практическое применение. Существует целая группа так называемых лантаноидных уширяющих реагентов (ЛУР). Среди них лучшими считаются хелаты гадолиния 0(1 (ДПМ)з и 0(1 (ФОД)з. Применение их основано на том, что уширению подвергаются прежде всего пики тех ядер, которые ближе всего располагаются в аддукте к парамагнитному центру. Уширение определяется только расстоянием г, оно обратно пропорционально г . Например, если добавлять ЛУР к пиридину в СС14 и измерять спектр ПМР, то можно заметить, что вначале происходит уширение сигналов протонов 2- и 6-Н (сдвиг сигналов почти не происходит). При некоторой концентрации ЛУР сигнал становится настолько широким, что теряется в шумах. Затем начинает уширяться сигнал протонов 3- и 5-Н и уже при большем содержании реагента — сигнал наиболее удаленного от азота протона 4-Н, Хорошие результаты дает совместное применение ЛСР и ЛУР сначала спектр растягивают с помощью ЛСР, затем поочередно удаляют из него те или иные сигналы (обычно наиболее сдвинутые) добавками ЛУР, убеждаясь в правильности отнесений пиков. [c.112]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

Карбоксилирование алкиллитийгалогенида, полученного из гем-дигалогензамещенного, приводит-к образованию оксикислоты (пример в. ). Аналогичное взаимодействие симметричного дихлорэтилена приводит к образованию дихлоракриловой кислоты (пример в.7). На олефины можно действовать амилнатрием, а затем двуокисью углерода, что приводит к образованию, р,у-ненасыщенных кислот (пример в.5). Такие кетоны, как 4-/п/ ет-бутилциклогексанон, можно карбоксилировать с образованием р-кетокислот действием три-фенилметилкалия и сухого льда (пример в.10) однако наиболее распространенным реагентом для получения кислот, склонных к декарбоксилированию, является метилкарбонат магния в этом с ту-чае обратной реакции препятствует образование хелата [41 (см. также пример в.5) [c.256]

Комплексы ализарин-комплексона с Со +, Ni +, РЬ +, Zn +, Hg +, Сц2+ в кислой среде имеют окраску, характерную для реагента в более щелочной области ЭДТА разрушает комплексы ализарин-комплексона с Со +, РЬ +, Zn + и Сц2+ это используется при комплексонометрических определениях последних и в ряде косвенных методов [1, 76] Окраска комплексов и La + не изменяется в присутствии ЭДТА, что свидетельствует о высокой устойчивости хелатов Подобное явление наблюдается и в случае Се + и Th +, которые можно успешно определять колориметрически [54, 76]. [c.294]

Для опрыскивания растений весьма перспективными представляются композиции на основе комплексонов Сложные системы полиэтиленполиаминполиуксусных кислот с добавками других комплексообразующих реагентов переводят железо в активную форму, способную легко усваиваться растением. Подобное свойство композиций обусловлено образованием устойчивых водорастворимых простых и смешанных хелатов, а также сложных ассоциатов, различных по составу и прочности, что является предпосылкой к созданию избирательных, эффективных и экономически выгодных антихлорозных препаратов [c.482]

Для катпкшческого цикла (определяемого реакциями VIII и IX), являющегося основой каталитических определений, весьма важны реакции образования хелатов и других комплексов катализатора и реагента. Многие реакции, включая ферментативные, ведут себя в соответствии с предравновесным механизмом. Ферменты образуют ассоциаты с некоторым реагентом (субстратом). Субстрат высвобождается из комплекса фермент —субстрат во время лимитирующей стадии и может катализировать разложение другой молекулы субстрата, вновь начиная каталитический цикл. [c.341]

Для незаряженных комплексов растворимость существенно зависит от соотношения гидрофильных и гидрофобных фрагментов. Так, среди хелатов растворимость в воде, как правило, ниже дпя координационно насыщенных соединений, т. е. таких, в которых все координационные места центрального атома заняты хелатообразующим реагентом. Например, среди комплексов №(П), Ре(П), Си(П), Со(П) с диметилглиоксимом (Ь = Н2Е)т) состава М Ь = 1 2 растворимость в воде диметилглиоксимата никеля (II) значительно ниже, чем остальных. Причина состоит в том, что никель с этим реагентом образует координационно насыщенный плоский квадратный комтшекс с КЧ = 4 состава Н1(Н1)т)г, а Ре(П), Си(П), Со(11) — координационно ненасыщенные октаэдрические комплексы М(Ш)т)2(Н20)2. Однако, если органическая часть лиганда достаточно велика, гидрофобна и может блокировать гидрофильные грутшы, то и координационно ненасыщенные комплексы могут быть очень мало растворимы в воде. Например, растворимость в воде [c.163]

Поскольку число таких функционально-аналитических грушшровок, а тем более их сочетаний, может быть очень большим, число возможных новых органических реагентов практически не ограничено. Например, синтезированы реагенты, содержащие разные по природе ФАГ одна ответственна за образование окрашенного хелата, вторая образует бесцветные соединения с сопутствующими ионами и маскирует их. Так, введение в молекулу 2-нитрозо-1-нафтола или хромотроповой кислоты иминодиацетатной группы повышает селективность реагента, поскольку иминодиацетатная группа выполняет роль маскирующего вещества [c.169]

Смотреть страницы где упоминается термин Реагенты хелаты: [c.96] [c.286] [c.452] [c.128] [c.297] [c.96] [c.427] [c.103] [c.104] [c.54] [c.79] [c.238] [c.104] [c.439] [c.224] [c.742] [c.206] [c.220] [c.174] [c.176] [c.176] [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология