Данные по интенсивности полос поглощения

Эти общие следствия из теории колебательных спектров показывают, что измерение интенсивности полос поглощения адсорбированных молекул в наиболее благоприятных случаях может дать изменение дипольных моментов связей при адсорбции, т. е. непосредственную характеристику изменения электронной структуры молекулы в этом процессе. Кроме того, пропорциональность интенсивности квадрату производной от дипольного момента по нормальной координате (формула II.8) указывает на большую, чем для частот, чувствительность величины интенсивности к изменениям электронной структуры молекулы. [c.55]

Попытки использовать другие экспериментальные данные, в частности интенсивности полос поглощения в ИК-спектрах, нельзя считать достаточно обоснованными. Применение аддитивных схем в ряд случаев встречает известные затруднения, однако ограни--чения метода не умаляют его возможностей. Просто в каждом конкретном случае нужно четко представлять себе, что может дать метод. [c.395]

Многие из обсуждаемых корреляций, особенно в области высоких частот, дают очень ценные и точные сведения о строении соединений, поскольку по положению и интенсивности полосы поглощения можно судить о наличии определенной группы, а также о ее внутримолекулярном окружении. Другие корреляции, особенно относящиеся к колебаниям атомов скелета, показывают значительные изменения частот в зависимости от структурных изменений. Такими корреляциями следует пользоваться с большой осторожностью они неприменимы к соединениям, строение которых значительно отличается от строения соединений, использованных при установлении корреляции. Тем не менее они могут дать указания на возможные структуры, а отсутствие каких-либо полос в соответствующей области сви- [c.12]

Хотя значения коэффициентов погашения были определены не на основании точных измерений интегральных интенсивностей полос поглощения, уже сам порядок полученных величин, очевидно, настолько сильно меняется, что определенные таким путем интенсивности полос могут дать ценные сведения относительно ближайшего окружения связи — С = N —. [c.389]

Из полученных данных видно, что электронные спектры поглощения могут дать интересный материал при изучении внутри-и межмолекулярной водородной связи, в частности, они помогают различать соединения с сильной и слабой внутримолекулярной связью. Кроме того, электронные спектры, именно данные об интенсивности полос поглощения, дают возможность получить ценные сведения о малоизученном явлении таутомерии для слол ных органических соединений, в частности, подтверждение механизма таутомерных превращений и отнесение полос к определенному типу переходов. [c.247]

В случае кислот мы впервые встречаемся с поглощением, связанным с валентными колебаниями карбонильной группы. Эта интенсивная полоса появляется в области, которая обычно не содержит других сильных полос поглощения, и точное значение частоты полосы поглощения карбонильной группы может дать много сведений о структуре вещества. Для связанных водородной связью молекул кислот полоса С=0 проявляется примерно при 1700 см . [c.580]

Изменения спектра, наблюдаемые при небольших вариациях температуры (40—60°), создавали впечатление, что наблюдаемый эффект обусловлен конкуренцией спектрально различных компонентов структуры воды (рис. 58) [411 — 416]. Однако последняя работа Г. С. Франка [274] показала, что при широкой вариации температуры от 20 до 400 °С спектр HDO плотностью 1 г/см может иметь полосу рассеяния с максимумом при одной из трех частот 2500, 2550 или — 2650 см . При плотности 0,1 г/см наблюдаются две полосы с частотами 2650 и 2700 см , первая из которых точно совпадает с полосой, наблюдаемой в спектре поглощения. Надо полагать, что интенсивная полоса 2700 см , обнаруживаемая в спектре рассеяния, оказывается гораздо мепее активной в спектре поглощения и поэтому не обнаруживается на фоне соседней широкой полосы. Дать точное отнесение этой полосы сейчас не представляется возможным. Она может быть обусловлена колебанием [c.142]

Для исследования стабильных радикалов применима также инфракрасная (ИК) спектроскопия. При этом в ИК-спектрах радикалов появляются новые характеристические полосы поглощения, а интенсивности других полос, характерных и для соответствующей молекулы, изменяются. Часто можно наблюдать также и сдвиг частот этих полос. Изучение закономерностей сдвига частот и изменения интенсивностей полос в ИК-спектрах радикалов по сравнению со спектрами соответствующих молекул может дать интересные сведения об изменениях квазиупругих констант связей и эффективных зарядов этих связей, возникающих за счет неспаренного электрона. [c.8]

Как было указано в начале этого раздела, помимо образцов Берингова моря, были изучены фракции масел других бассейнов Мирового океана. Для, изучения их СГС оказалось достаточным получить ИК- и УФ-спектры только исходных фракций бея последующего объединения и разделения на хроматографической колонке, так как спектры этих исходных фракций оказались по своему характеру близкими спектрам фракций масел Берингова моря — полосы поглощения в УФ- и ИК-спектрах группировались в тех же спектральных интервалах, незначительно отличаясь относительными интенсивностями отдельных полос. В силу этого анализ СГС масел указанных бассейнов был проведен по упрощенному способу, используя отнесения полос, полученные на образцах Берингова моря. Проведение анализа по всей программе могло бы дать сведения о зависимости состава масел от био-геохимических особенностей отдельных областей океанов. Однако установленные различия в составе исходных фракций не позволили получить на этом пути отчетливых данных. В основном этот неуспех, по-видимому, связан с недостаточным количеством поступившего материала. В какой-то мере это могло быть связано с особенностями принятого метода выделения исходных фракций. Однако, учитывая, что максимальная разница значений содержания СГ в исходных фракциях всех исследованных бассейнов лежит в пределах установленной нами общей последовательности их содержания (см. табл. 3) и что ошибка в определении состава не превосходит 10% от величины абсолютного содержания указанных СГ (групп соединений), результаты усреднения состава по совокупности разумно подобранных образцов должны дать хотя бы частичные ответы на остальные вопросы, поставленные перед исследователями. Действительно, на основании полученных данных можно отметить следующее. [c.158]

Как показано в разделах ЗБ и ЗВ, ожидаемую интенсивность поглощения можно определить интегрированием. Из табл. 32 можно видеть, что множество различных типов ориентации приводит к одинаковому эллипсоиду интенсивности. Например, образец, обладающий совершенной осевой ориентацией (2а), и образец, для которого момент перехода составляет с осью цепи угол 9 ф 90°, может дать точно такой же эллипсоид интенсивности, как образец с частичной симметричной плоскостной ориентацией (4в). Измерение дихроизма только для одной полосы поглощения не позволяет разделить эти два типа ориентации. Для их разделения требуется дополнительная информация. Полосы поглощения, момент перехода которых параллелен (или перпендикулярен) оси цепи, обычно дают различные эллипсоиды интенсивности для случаев 2а и 4в. Во многих случаях направление момента перехода относительно оси цепи приблизительно известно, поэтому путем изме- [c.265]

В начале каждой главы кратко перечислены корреляции, рассматриваемые далее подробно, и дана таблица, включающая соответствующие частоты. В конце настоящей главы приведены сводные корреляционные диаграммы, обобщающие данные о поглощении для различных структурных групп (диаг. 1—5). Диаграммы помещены с целью дать сведения о структурных группах, которые могут мешать при использовании тех или иных корреляций. Прежде чем пользоваться приведенными значениями желательно во избежание ошибок ознакомиться с оригинальными работами. Автор пытался дать наиболее полные сведения, поэтому он приводит много предположительных и даже несколько сомнительных корреляций, которые экспериментально полностью не подтверждены. Такие корреляции можно применять лишь после того, как детально выяснена их надежность. Приближенное указание интенсивности полос дается в таблицах и на графиках символами с.— сильная, ср.—средняя, сл.— слабая и пер.— переменная. [c.14]

В настоящее время все чаще к изучению кремнеорганических соединений привлекаются спектроскопические методы и, в частности, метод инфракрасной спектроскопии. При изучении инфракрасных спектров поглощения обычно ограничиваются определением положения полос в спектре. Изучением интенсивностей инфракрасных полос поглощения занимаются значительно реже, так как этот вопрос методически более сложен и теоретически менее разработан. Следует обратить внимание на то, что интенсивность является чувствительным инструментом, способным дать информацию об изменениях, происходящих внутри молекулы. [c.277]

ИК-спектры Для бензольного кольца характерно интенсивное поглощение в области 1600-1450 см Иногда наблюдается также специфическое поглощение в области от 2000 до 1600 см Форма и число полос в этой области могут дать информацию о типе замещения в бензольном кольце Однако интенсивность поглощения в этом случае очень мала и для получения однозначного ответа требуется значительная концентрация исследуемого вещества Для решения упомянутой задачи более удобно рассматривать поглощение в области 900-690 см относимое к внеплоскостным (деформационным) колебаниям С—Н-связей бензольного ядра [c.87]

С другой стороны, в области Ьщ- и ц-краев поглощения меди в СиО наблюдаются интенсивные симметричные линии, которые можно отнести к переходам 2/7-электрона в свободные Зс -состоя-ния, имеющие почти атомный характер и ширину около 1 эв. В соединениях этого типа точке перегиба линии поглощения, а также расстоянию между точкой перегиба и границей эмиссионной полосы не удается дать простую физическую интерпретацию. /С-край [c.139]

Настоящая работа представляет собой попытку дать критический обзор данных по инфракрасным спектрам, на которых основываются спектрально-структурные корреляции, с указанием исследованных в каждом случае соединений и известных факторов, которые могут влиять на частоты и интенсивности характеристических полос. Особое внимание уделялось публикациям, посвященным исследованиям серий соединений, содержащих одну общую структурную группу. Хотя в книге рассматривается большое число работ, посвященных фундаментальным исследованиям отдельных молекул, попытки дать полную библиографию таких работ не делалось, так как поглощение структурными группами очень простых соединений часто не является типичным для таких же групп в больших молекулах. Для удобства пользования оригинальными работами принятые в них наименования химических соединений сохранены и в данной книге, хотя иногда номенклатура отличается от принятой в Англии. [c.12]

Инфракрасные спектры широко применяются для функционального анализа полисахаридов " , например для определения полноты метилирования (см. стр. 495) или образования других типов производных по гидроксильным группам, для обнаружения сложноэфирных, амидных группировок, сульфатов и т. д. В наиболее простых случаях с помощью инфракрасной спектроскопии можно выяснить конфигурации гликозидных связей в молекуле полисахарида. Метод предложен также для изучения межмолекулярных взаимодействий в полисахаридах например, отношение интенсивностей полос поглощения О—Н и О—В в спектрах образцов целлюлозы, обработанных тяжелой водой для замещения всех доступных атомов водорода гидроксильных групп на дейтерий, может служить мерой кристалличности полисахарида . Наиболее интересные данные о конформациях и ориентации полисахаридных цепей может дать изучение дихроизма в инфракрасных спектрах напряженных пленок полисахарида . Таким способом была подтверждена правильность приведенной выше конформации целлюлозы. Метод применим для исследования сложных природных полисахаридных комплексов с помощью этого метода удалось показать, например, что в растительном материале многие гемицеллюлозы ориентированы вдоль целлюлозных фибрилл - 168 [c.517]

Серусодержащие аминокислоты. В нашем распоряжении имелись две серусодержащих аминокислоты — метионин и цистеин, поэтому детальный анализ, который может быть проведен во всех других группах, дать затруднительно однако можно отметить следующие общие полосы у метионина имеется интенсивная полоса поглощения 1623 см , у цистеина аналогичная полоса расположена у 1615 см . Эти две полосы можно назвать общими, так как они имеют одинаковую интенсивность и форму. Указанная полоса может быть отнесена к деформационным колебаниям аминогруппы в цвиттерионной структуре. Так же как и в других группах аминокислот, здесь четко проявляется полоса 1585 см- [c.142]

Недавно Блайхолдер (1964а) снова исследовал спектры окиси углерода, хемосорбированной на никеле. Образец был приготовлен испарением металла на пленку вазелинового масла перед адсорбцией окиси углерода. Эта техника уже была обсуждена выше. Спектр имеет полосы при 2080, 1940 и 435 см (рис. 19). Блайхолдер считает, что эти результаты несовместимы с интерпретацией Эйшенсом и сотр. (1956) полосы при 1940 как принадлежащей мостиковой карбонильной группе. Такая структура должна дать две полосы поглощения за счет антисимметричного и симметричного валентных колебаний связи металл — углерод. Приняв значение силовой постоянной для одинарной связи 2-10 дин см (сравнимое с величиной 4-10 дин см, установленной Эйшенсом и сотр. для связи платина — углерод в Р1 — С = О), Блайхолдер предсказал, что антисимметричное колебание должно иметь полосу поглощения в области 1000—700 см , хотя для этого колебания следовало бы ожидать достаточно интенсивную полосу поглощения только при 435 см . Однако этой частоте соответствовала бы силовая постоянная —1Л0 дин см, которая значительно меньше величины, ожидаемой для известных одинарных связей металл — углерод. В результате Блайхолдер приписал полосы 1940 и 435 см линейной карбонильной структуре N1 — С = О. Этой структуре должна соответствовать [c.75]

Вычисления времени жизни метастабильных органических молекул были выполнены тремя способами теоретически, на основе одного только спин-орбитального взаимодействия (что должно дать верхний предел для действительного времени жизни в конденсированных системах ), и экспериментально—либо на основании длительности фосфоресценции, либо по интенсивности слабых полос поглощения, которые, как это было обнаружено, соответствуют полосам фосфоресценции у некоторых органических соединений. В общем, действительные времена жизни фосфоресценции оказались не меньше, а больше (в 10, 100 и даже в 1 ООО раз), чем теоретические значения, особенно у ароматических соединений. Время жизни, полученное из интенсивности полос поглощения, также часто оказывалось более коротким, чем то, которое было определено при помощи фосфоресцентного метода. Указывают ли эти результаты на то, что, по крайней мере, в некоторых молекулах метастабильное состояние соответствует скорее атомному, чем электронному таутомеру, — пока еще сказать трудно. Другое возможное объяснение состоит в том, что вычисление времени жизни на основе одного сингулет-триплетного правила запрета дает слишком малые значения потому, что в некоторых соединениях, особенно в ароматических системах, дело осложняется соображениями симметрии. [c.205]

При наличии прочной межмолекулярной связи наблюдаются широкие и очень сильные полосы. Интенсивность их меняется в зависимости от типа вещества, но в пределах данного класса вещества она остается опять-таки примерно постоянной. Фридель [35] нашел, что средняя интенсивность полос поглощения для десяти фенолов с различными заместителями в мета- и лара-положениях является постоянной в пределах +2,1%. рднако в случае хелатных соединений интенсивность значительно ослабляется и полоса становится очень широкой и слабой. Эта интенсивность много меньше, чем, например, интенсивность полос поглощения связанной группы ОН у димеризованных кислот, а полоса является такой широкой, что измерение коэффициента погашения мало что может дать. [c.127]

Изменение интенсивности полосы поглощения с максимумом 3210 см обоих соединений объясняется резонансом Ферми обертона деформационного колебания 2 с полосой поглощения [16, 17]. При этом можно дать вполне удовлетворительное объяснение некоторому згвеличению частоты 28цн при резонансном взаи-модействии с полосой поглощения. Поскольку при образовании Н-связи частота 28 н увеличивается, уменьшается и энергетическое расстояние между взаимодействующими уровнями [18],что приводит к увеличению расщепления уровней. Оба эти эффекта действуют на частоту перехода 26цн в противоположных направленит-ях, и, вероятно, в данном случае имеет место практически их компенсация. Ферми-резонансное взаимодействие проявляется лишь в изменении интенсивности этой полосы. [c.195]

За последнее время для определения констант устойчивости комплексов лантанидов по изменению оптической плотности растворов в области /—/-переходов в очень узкой области длин волн щироко используются спектрографы высокого разрешения. В отличие от спектральной картины, получаемой на спектрофотометрах (низкое разрешение), в спектрах поглощения комплексных соединений РЗЭ, полученных на спектрографах высокого разрешения, проявляется несколько полос поглощения. Возникновение этих полос может быть обусловлено наличием нескольких комплексов в растворе и расщеплением энергетических уровней центрального иона в результате изменения симметрии окружения. Исследование интенсивности полос поглощения, соответствующих одному и тому же переходу, в растворе комплексов различного состава с одним и тем же лигандом в зависимости от условий комплексообразования может дать сведения об относительных количествах и, следовательно, об устойчивос- [c.38]

В последнее время этот вопрос был рассмотрен Л. М. Свердловым-. На основании его работы теоретическую оценку характеристичности интенсивностей можно дать лишь для тех соединений, относящихся к определенному гомологическому ряду, для нескольких членов которого измерены интегральные интенсивности полос поглощения и произведен расчет колебательного спектра. Число таких систем в настоящее время еще очень мало. Однако у рядов молекул, для которых необходимые данные имеются, экспериментальные результаты находятся в соответствии с теорией. Так теоретически было показано, что критерии хара с-р-ристичности интенсивности выполняются для неплоских деформационных колебаний=С—Н-связей в олефинах типа К СН=СНг с часто+ами 909 и 992 см . Таким образом, эти колебания можно считать в высокой мере характеристическими. Экспериментальные результаты подтверждают это теоретическое заключение (см. табл. 16, стр. 280). [c.190]

Гиббс и Огрызло [100] впервые описали полосатый спектр люминесценции в красной и ближней инфракрасной областях, который появлялся в микроволновом разряде в процессе рекомбинации атомов Вг в основном состоянии Полосы V 3, обусловленные переходом молекулы Вгг, находились в конце коротковолновой области спектра вместе с несколькими неидентифицированными полосами с большей длиной волны. Клайн и Коксон [101] наблюдали тот же самый спектр и пришли к заключению, что, кроме слабых полос В Г1д+ , он включает более интенсивные полосы, принадлежащие системе молекулы Вгг. Эта система очень широкая и занимает область от 6450 вплоть до 9800 А. Многие границы полос были такими же, как и полосы поглощения Вгг, отнесенные Дербиширом к крайне красной системе А — X. Для более длинных волн расхождение между границами полос поглощения и излучения постепенно увеличивается. Это отклонение указывает на необходимость пересмотра колебательных переходов этих полос поглощения. Эмиссионные полосы включают переходы с более низких колебательных уровней возбужденного состояния (у 1), чем наблюдалось в поглощении и позволяют, таким образом, надежнее оценить колебательные постоянные состояния Л П . Анализ системы А—Х в спектре послесвечения брома, проведенный с помощью прибора с высоким разрешением, должен дать легко интерпретируемые данные, которые нельзя получить из спектра поглощения Вгг, поскольку в нем слабая полоса А—Х сильно перекрывается более интенсивной системой — X 2 . [c.343]

К сожалению, в наиболее удобной для исследования системе — водных растворах серной кислоты — вследствие наложения интенсивных линий молекулы H2SO4 и аниона HSO4 нельзя проверить наличие или отсутствие линии 1100—1200 см в спектре КР, что могло бы дать прямой ответ на вопрос о существовании ионов Н3О+ в сильно концентрированных растворах серной кислоты. Поэтому в работе [47] исследовалась зависимость оптической плотности полосы деформационных колебаний 1710 групп ОН2 иона Н5О2 [25] от концентрации диссоциированных протонов в разбавленных и сильно концентрированных растворах серной кислоты. Эта полоса поглощения была впервые обнаружена в [48], где было показано, что в сильно концентрированных растворах она смещается до 1665 см , однако отнесения сделано не было. [c.180]

Полосы поглощения в УФ-области остатков триптофана, тирозина и фенилаланина сами по себе могут дать информацию относительно их непосредственного окружения. В зависимости от окружения может наблюдаться смещение максимума полос поглощения или изменение интенсивности. Ветлауфер и сотр. [256], а также Донован [257] и сотр. исследовали влияние заряда вследствие ионизации карбоксила, протонирования аминогруппы или других факторов на УФ-спектры ароматических аминокислот. Бигелов с сотр. [258, 259] изучали влияние растворителей и состава раствора. [c.375]

В этом методе характеристические колебания каждой отдельной группы в молекуле рассматриваются как колебания гармонического осциллятора. Рассмотрим, например, валентные колебания С = О в цепи найлона 1 (рис. 59, а). Отдельная мономерная единица — СОЫР — должна была бы дать полосу поглощения приблизительно при 1660 см — характеристической частоте амидной группы С = О. В длинной цепи, состоящей из N мономерных единиц, можно было бы ожидать расщепления полосы в результате взаимодействия колебаний многих групп С = О. Для расчета величины расщепления, а также ожидаемых относительных интенсивностей компонент расщепления представим группу С = О в виде простого осциллятора и будем рассматривать цепь как одномерную совокупность связанных осцилляторов, ограничиваясь только спектром в обла- [c.185]

Попытка применить УФ- ИК- и КР-спектроскопию для решения поставленной задачи не увенчалась успехом. В ИК-спектрах изучаемых гидразидов использование полос поглош ения, отвечающих группам КН и ОН (область 3100—3400 оказалось непригодным в связи с их сильным смещением благодаря интенсивному внутри- и межмолекулярному взаимодействию с образованием водородных связей. Не могло дать ответа на поставленный вопрос и рассмотрение полос поглощения в области валентных колебаний групп С=К для иминольной формы (область 1620—1650 см ), так как эта область может перекрываться полосами поглощепия деформационных колебаний КНа-групп. [c.97]

Метод анализа образцов флуоресцеинизотиоцианата по инфракрасным спектрам поглощения описан в недавней работе [6]. Содержание изотиоцианата в образцах определялось по интенсивности поглощения раствора образца в диметилформамиде при 2080 см (полоса поглощения —N= =8). За эталон был принят образец, приготовленный в лаборатории по нему оценивались коммерческие образцы. К недостаткам метода следует отнести то, что растворитель (диме-тилформамид) сильно поглощает в этой области ввиду этого приходится использовать кюветы с небольшой толщиной (0,2 мм) небольшая неточность в компенсации может дать большую ошибку в определении. Кроме того, оптическая плотность раствора изотиоцианата в чистом безводном диметилформамиде уменьшается со временем (20% за 3 суток), что может явиться дополнительным источником ошибок. [c.168]

Имеется много работ, в которых сообщается об уменьшении интенсивности полосы С=С при возрастании симметрии молекул. Клетц и Самнер [13] обратили внимание на уменьшение интенсивности этой полосы в ряду триме-тилпентенов, где симметрия постепенно увеличивается, и выдвинули предположение о том, что сравнение интенсивностей может дать указание на тип имеющейся связи. Так, 2,4,4-триметилпентен-1 с двойной связью в конце цепи =СНг обнаруживает самое сильное поглощение в этом ряду. Если произвольно принять интенсивность этого поглощения за единицу, то значение оптической плотности для 2,4,4-триметилпентена-2 получается равным только 0,35. о же значение получено и для 3,4,4-триметилпенте-на-2, также имеющего структуру R R = HR . При дальнейшем увеличении симметрии происходит уменьшение интенсивности до значения 0,14 для 2.3,4-триметилпенте-на с двойной связью типа R R = R R. [c.60]

Некоторую дополнительную информацию о химической структуре вещества может дать изучение формы ИК-полос поглощения. Вообще говоря, изучение интенсивности ИК-поглощения поликристиллическими материалами представляет собой весьма трудную задачу, требующую учета [c.187]

Данные по ИК-спектрам широко используются при работе с жирными кислотами и родственными соединениями, как природными, так и синтетическими. В литературе дано отнесение около 100 полос поглощения, которые представляют интерес при структурных исследованиях, связанных с проблемами цис-, гране-изомерии [96], степени ненасыщенности [140], полиморфизма глицеридов [26, 119], длины цепи [66], разветвленности цепи (поглощение в рабочих областях призм Na l [42] и LiF [54]), липопротеинов [43] и мыл [28, 55]. Спектры жирных кислот в ближней ИК-области представляют интерес при практическом решении всех этих вопросов [60]. Задачи количественного анализа, такие, как определение частоты препаратов, можно решать при помощи дифференциальных методов [29] или же используя интегральные интенсивности [140]. Фримен [44] применил ИК-спектроскопию для изучения липидов сывороток, полагая, что образцы крови, которые легко получить в клинической лаборатории, могут дать дополнительную информацию при диагностике. [c.113]

Имеется много работ, в которых сообщается об уменьшении интенсивности полосы С=С при возрастании симметричности молекул. Клетц и Самнер [13] обратили внимание на понижение интенсивности этой полосы в ряду триметилпентенов, где симметрия постепенно увеличивается, и выдвинули предположение о том, что сравнение относительных интенсивностей может дать указание на тип имеющейся связи. Так, например, 2,4,4-триметил-пентен-1 с концевой связью С=СНг дает самое сильное поглощение в этом ряду. Если произвольно принять величину этого поглощения за единицу, то значение оптической плотности для 2,4,4-триметилпентена-2 получается равным только 0,35. Это же значение получено и для [c.46]

Присутствие в молекуле карбонильной группы часто приводит к появлению, помимо полосы, характерной для карбонильного поглощения, полосы средней интенсивности в области частот валентных колебаний ординарных связей. Хаджи и Шеппард [49] для полищщлических хинонов, например, наблюдали сильную полосу поглощения в интервале 1350—1200 см которая отсутствует у соответствующих углеводородов. Они предполагают, что эта полоса может быть обусловлена каким-то движением карбонильной группы, связанной с остальной частью молекулы. Несомненно, что у большинства кетонов полоса поглощения в этой области имеется, и Колтуп [59] указал для нее следующие широкие пределы частот для алифатических кетонов интервал 1325—1215 слг и для ароматических кетонов интервал 1225—1075 см К Однако это настолько широкие интервалы частот и имеется так много других колебаний, обусловливающих появление полос поглощения при сравнимых частотах, что эти данные о поглощении не находят никакого применения в определении кетонов в некоторых же случаях изучение этой области для ограниченной группы очень родственных соединений может дать полезные сведения. Обычно кетоны можно определить только по карбонильному поглощению, и данные о частоте, соответствующей этому поглощению, вместе с данными об интенсивности полосы дают очень ясное представление о типе исследуемого кетона. [c.186]

Пример 3. По данным элементного анализа синий краситель (47) содержит серу. Из ИК-спектра невозможно дать однозначный ответ о присутствии NH-группы (полосы в соответствующей области спектра перекрыты, вероятно, из-за наличия воды в образце). Полоса средней интенсивности 1684 обусловливается колебаниями амидной С=0-группы. Очень интенсивная полоса 1160 предполагает азосоединение общей структуры (48). Сильное поглощение 840, возможно, связано с пара-замещенным бензольным кольцом. Интенсивные полосы 1263 и 1234 могут относиться к колебаниям Аг—N- и (или) Аг—0-групп, а полоса 734 может быть обусловлена колебаниями в моно- или орто-дизамещенном бензольных кольцах. [c.344]

Исследования инфракрасных спектров кремнийорганических соединений позволяют сделать ряд выводов для выявления структуры неизвестных кремнийорганических соединений. Например, если в инфракрасном спектре поглощения неизвестного кремнийорганического соединения найдены полосы поглощения при 11,90 [Л (840 см- ) и 13,25 [Л (755 см ), обусловленные атомными группировками —51(СНз)з, то можно заключить, что исследуемое соединение относится к классу метилполисилоксанов с открытой цепью. С другой стороны, отсутствие этих полос поглощения и наличие полос при 12,50(л (800 см- ) и 14,25[л(702 см ), обусловленных группой >51(СНз)2, указывает на соединения класса метилполициклосилоксанов. Количественные измерения интенсивности поглощения могут дать указания относительно числа звеньев [—51(СНз)20—]. Можно также сделать некоторые заключения о строении неизвестного кремнийорганического соединения или о составе смеси на основании полос поглощения, обусловленных группой 51—0— или —ОН. [c.94]

Достижением структурного спектрального анализа, представляющим интерес для химиков-органиков, является возможность исследования при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения стерических препятствий в молекулах. Например, о-нитро-mjom-бутилбензол и о-нитрокумол почти теряют сильные полосы поглощения в области 2500—2660 А (не имеющие обычно структуры), характерные для нитропроизводных бензола, в то время как у соответствующих я-соединений эти полосы очень интенсивны [179]. Другие примеры влияния стерических затруднений на спектры поглощения даны Брукером (цианиновые красители) [180], Джонсом (циклические углеводороды) [181], Ремингтоном (нитросоединения) [182], Родебушем с сотрудниками (бифенилы) [183, 184], Шервудом и Кальвином (нитросоединения) [185] Н другими. Сравнение этих данных с химической реакционной способностью часто может дать интересные результаты. [c.177]

УДОБРЕНИЕ КУКУРУЗЫ. Среди зерновых культур кукуруза является наиболее урожайной и отличается самым высоким потреблением элементов питания. Нри урожае 60—70 ц га зерна или 500—700 ц га силосной массы с початками молочно-восковой спелости эта культура поглощает из почвы N — 150—180 Р2О5 — 50—60 и К2О — около 150 кг/га. Таким образом, на каждый центнер зерна, с соответствующим количеством вегетативной массы, потребляется N 2—3 Р2О5 — около 1 и К2О — более 2 кг. В связи с этим кукуруза весьма требовательна к почвенному плодородию, и удобрениям принадлежит большая роль в повышении ее урожайности. Наиболее интенсивное поглощение питательных веществ кукурузой из почвы начинается с фазы 6—7 листьев и если в этот период ей каких-нибудь элементов не хватает, то получить высокий урожай невозможно. Поэтому, наряду с основным удобрением, запахиваемым в почву глубоко, желательны и подкормки, которые, однако, лишь дополняют основное удобрение или исправляют недостатки, допущенные в питании растений. Применяя их, необходимо учитывать внешние признаки, могущие подсказать — чего в данный момент растению недостает. Известно, что в случае азотной недостаточности (при нормальных прочих условиях) кукуруза растет медленно и имеет бледно-зеленый или даже желтовато-зеленый цвет. Фосфорное голодание проявляется красновато-фиолетовыми полосами вдоль листьев, а сильный недостаток калия заметен по побурению краев листа. Хотя кукуруза имеет крупные семена, запас питательных веществ в них недостаточен для хорошего начального роста. Особенно недостает фосфора. Поэтому важное значение имеет внесение суперфосфата в небольшой дозе вблизи семян при высеве их комбинированной сеялкой. Норма припосевного удобрения не зависит от типа почвы, ибо задача его — усилить первоначальный рост. При этом вносят 0,25—0,5 ц га гранулированного суперфосфата. Этот прием может дать 2,5—4 ц га добавочного зерна. Лучшее основное [c.304]

Исследование интенсивности колебательных полос может дать ценную информацию не только о строении отдельной молекулы, но и о взаймном расположении молекул в твердых телах. Такую информахдаю получают при изучении поляризации колебательных спектров поглощения. Суть метода состоит в следующем. [c.28]