Хроматограмма и ее элементы

В ряде случаев целесообразно количественно анализировать разделенные элементы непосредственно на хроматограмме методом денситометрии, так как плотность окраски пятен пропорциональна содержанию веществ в зоне. Это значительно ускоряет ход анализа. [c.187]

Количественный анализ тонкослойных хроматограмм можно осуществлять, исходя из размера пятен, так как площадь пятна зависит от количества элемента, нанесенного на слой носителя. Площадь пятна зависит также от активности сорбента-носителя, толщины его слоя и объема наносимого раствора. Для сравнения на ту же пластинку наносят контрольные количества этого вещества с известной концентрацией. Площадь пятна определяют так же, как в хроматографии на бумаге (стр. 182). [c.187]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

В работе [7] рассматривается интересный пример термического старения органических соединений, сочетающий в себе элементы искусственного и естественного старения (длительный нагрев при умеренных температурах). Так, на рис. 65 приведено изменение состава органической массы и степени ее созревания в зависимости от расстояния до экрана, находящегося на границе с нагретой благодаря магматической интрузии породой, а на рис. 66 приведены хроматограммы нефтей, образовавшихся в различных участках породы. Как видно из приведенного материала, нефтяное окно по пределам катагенеза достаточно узкое и соответствует пределам (0,5—1,2) или стадиям метаморфизма углей Д—Г. [c.187]

При попадании бинарной смеси в одну из ячеек (рабочую) нарушается ее тепловое равновесие вследствие того, что коэффициент теплопроводности бинарной смеси отличен от коэффициента теплопроводности газа-носителя. Это изменяет температуру чувствительного элемента, а следовательно, меняет и его электропроводность. Баланс мостовой измерительной схемы нарушается, чем вызывается сигнал в измерительной диагонали моста, и самописец фиксирует хроматограмму (см. работы 1 и 30). [c.247]

Аппаратура для бумажной хроматографии. Основными элементами аппаратуры для БХ являются хроматографические камеры или сосуды, стойки с лотками, пипетки для нанесения проб, приспособления для сушки и элюирования, пульверизаторы, лампы для облучения хроматограмм, приспособления для измерения / /, планиметры и денситометры для количественных определений. [c.353]

Второй способ состоит в том, что разделяемую смесь растворяют в подходящем органическом растворителе, а затем пропускают через колонку. Растворитель подбирают таким образом, чтобы при пропускании его через колонку произошла реэкстракция разделяемых элементов в водную фазу, находящуюся на силикагеле. Этот способ позволяет получать на хроматограмме более узкие выходные пики. [c.152]

Распределительная хроматография на бумаге обладает большей разрешающей способностью, чем другие виды хроматографии. Особая ценность метода заключается в том, что он с успехом применим для разделения очень близких по химическим свойствам элементов, определение которых при совместном присутствии обычными химическими методами затруднено. На рис. 50 приведены хроматограммы, полученные для щелочных металлов, благородных металлов и меди, а также алюминия, бериллия, цинка и циркония. [c.178]

Хроматография — метод разделения и анализа смеси веществ, основанный на различной сорбции компонентов анализируемой смеси определенным сорбентом. Впервые X. предложена в 1903 г. русским ученым М. Цветом. Разделение ведут в колонках, наполненных силикагелем, оксидом алюминия, ионообменными смолами (ионитами) и др., или же на специальной бумаге. Вследствие различной сорби-руемости компонентов смеси (подвижная фаза) происходит их зональное распределение по слою сорбента (неподвижная фаза) — возникает хроматограмма, позволяющая выделить и проанализировать отдельные вещества (процесс подобен многоступенчатой ректификации). В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают газовую и жидкостную X. по механизмам разделения — ионообменную, осадочную, распределительную и молекулярную (адсорбционную) X. в зависимости от техники проведения разделения в X. различают колоночную (колонки сорбентов), бумажную (специальная фильтровальная бумага), капиллярную (используют узкие капилляры), тонкослойную X. (применяют тонкие слои сорбентов). Методами X. анализируют смеси неорганических и органических соединений, концентрируют следы элементов. В химической технологии X. применяют для очистки, разделения веществ. X. позволяет разделять и анализировать смеси веществ, очень близких по свойствам (напр,, лантаноиды, актиноиды, изотопы, аминокислоты, углеводороды и др.). [c.151]

Радиохроматографический метод. В колонку высотой 100—120 мм и диаметром 4—5 мм вносят смесь носителя и осадителя, а затем пропускают анализируемый раствор, содержащий радиоактивные изотопы определяемых элементов. После формирования первичной или промытой хроматограммы исследуют распределение радиоактивных веществ вдоль колонки с помощью специальной аппаратуры или после извлечения сорбента из колонки и его разделения на равные части, как было описано выше. [c.232]

Цель работы, разделение элементов подгруппы меди в тонком закрепленном слое и определение их путем проявления хроматограммы специфическими реагентами. [c.133]

Для точной количественной оценки также необходимо, чтобы комионенты полностью отделялись друг от друга на хроматограмме, хотя имеются и приближенные методы для определения площадей не полностью разделенных пиков. Чтобы использовать для количественной оценки элементов пика такие методы, как, например, умножение высоты пика на соответствующую ширину, необходима идеальная форма пика, отвечающая гауссовской кривой распределения. [c.284]

Определение площадей пиков путем подсчета отдельных элементов площадей — также очень трудоемкий метод оценки. Для этой цели переносят хроматограмму на прозрачную миллиметровку и подсчитывают число квадратных миллиметров. Выполнение такой работы из-за огромных затрат труда может быть оправдано только в немногих случаях. [c.295]

Чувствительность определения горючих компонентов при использовании низкотемпературных элементов каталитического горения составляет 5-10 7о об. по метану. Однако расположение рабочего и сравнительного элементов в общей камере, предусмотренное в хроматографе ХТ-4 с целью компенсации эффектов теплопроводности и теплоемкости негорючих газов, ограничивает область применения такого детектора анализом только горючих газов. Кроме того, пр и начальной температуре элементов 500—550°С на сравнительном элементе происходит частичное горение водорода и окиси углерода, которое вносит искажения в хроматограмму, уменьшая сигнал детектора от теплового эффекта сгорания этих компонентов на рабочем элементе. [c.134]

В процессе эксклюзионного разделения полимера за счет фракционирования молекул по размеру образуется зона определенной ширины. Размывание вещества в колонке и в других элементах жидкостного тракта хроматографа (внеколоночное размывание) приводит к дополнительному расширению этой зоны. Зарегистрированная хроматограмма полимера представляет собой кривую, в которой суммированы указанные эффекты. Общую дисперсию хроматограммы можно представить выражением [c.52]

Значительно большими возможностями обладают современные интеграторы с элементами вычислительной техники. Они имеют память и набор различных программ для обработки данных. Тип обработки выбирает оператор. Эти устройства регистрируют хроматограмму и по окончании разделения немедленно печатают результаты расчета состава смеси, что особенно важно для серийного количественного анализа. Точностные характеристики данных систем, как правило, выше, чем у хроматографов, поэтому ошибки определения минимальны. [c.160]

Часто для разделения радиоэлементов используют различную способность к вымыванию адсорбируемых элементов. На рис. 22 приведена хроматограмма разделения смеси радиоактивных изотопов редкоземельных элементов. [c.98]

N НС1, в качестве растворителя [97]. Для обнаружения алюминия хроматограмму опрыскивают раствором алюминона после предварительной обработки хлористым водородом (красное пятно) / / для алюминия — 0,05. После выделения алюминий определяют весовым методом. Авторы работы [713] для разделения А1, Ga, In и Т1 друг от друга, а также для отделения от других элементов испытали различные смеси растворителей. Лучшей оказалась смесь пентанол-1 — 4 jV H l. Описан метод отделения алюминия от некоторых катионов электрофорезом на бумаге [731]. Электролитом служил 0,06 Ai раствор диэтилентриамина, pH раствора И, градиент потенциала 10 в см, время миграции 1 час. Ti, Ве, Ai и Са можно разделить методом хроматографии на бумаге с применением неор- [c.190]

Рис. 14.2-12. а —ГХ-МС полная ионная хроматограмма (ПИХ) б, в —ГХ-АЭД элемент-специфичные хроматограммы для С, Н, С1, 8 и О щелочного экстракта бумажного отбеливающего производства [14.2-15]. [c.620]

Рассмотрим основные элементы хроматограмм (рис. 17.2). Нулевая линия — участок выхода чистого газа-носителя. Хроматографический таи — участок хроматограммы, соответствующий сигналу детектора во времени выхода из колонки одного (или нескольких) компонентов. Время удерживания (туд) — время, прошедшее от момента ввода пробы в колонку до ее выхода из колонки (максимума пика). Мертвое время колонки (тм) — это время удерживания соединения, не сорбирующегося данной неподвижной фазой. Приведенное время удерживания равно времени удерживания за вычетом мертвого времени колонки (туд=Туд—Тм). Ширина пика ( Хо) — отрезок на интерполированной нулевой линии между началом пика и его концом. В хроматографии чаще используют ширину пика на половине высоты ( Хо,5 , определять которую по хроматограмме проще. Высота пика (к) — расстояние от максимума пика до его основания. Площадь пика (5) — площадь, заключенная между линией, ограничивающей пик, и его основанием. [c.243]

Количества щелочных и щелочноземельных элементов на восходящих бумажных хроматограммах определяют после электролитического выделения на ртутном катоде с большой поверхностью при [c.49]

При определении пестицидов в соответствии с методами Управления по охране окружающей среды в настоящее время используются газохроматографические детекторы, селективные по отношению к галогенам, сере, азоту и фосфору. Однако электроноза-хватный детектор и детектор по электропроводности не позволяют дифференцировать Р, С1 и Вг. В пламеннофотометрическом детекторе может наблюдаться гашение. Сигнал этого детектора нелинеен. Пестициды содержат различные гетероатомы, поэтому их было бы целесообразно анализировать методом ГХ с атомно-эмиссионным детектором и микроволновой гелиевой плазмой. Используя этот метод, можно получить полные элементные профили и/или детектировать индивидуальные элементы в молекулах. Иа рис. 8-34 и 8-35 представлены специфические хроматограммы элементов, входящих в состав диазинона и арохлора соответственно. Одновременно с этим определяют С, 8 и М, применяя для продувки кислород и водород. [c.129]

Метод радиохроматографии предло кен для определения Са, Sr Ва, РЬ, Ве и Zr. Метод состоит в следующем на хроматографическую бумагу наносят рядом две аликвотные части анализируемого раствора. Одну из них метят изотопом определяемого элемента. В случае Са, Sr и Ва смесь хроматографически разделяют, используя в качестве элюента раствор с соотношением смеси метанол — этанол — H I = 2 2 1. Зону определяемого элемента находят радиометрически и на второй хроматограмме элемент в этой зоне осаждают серной кислотой, содержащей изотоп S . После вымывания и подсушивания концентрацию бария определяют по активности изотопа S . Чувствительность определения бария в этом случае достигает 0,008 мкг [225]. Описано радиохимическое определение содержания бария в металлическом бериллии [226-и люминофорах [227]. [c.23]

Таким образом, скорость движения ве лества не зависит от его концентрации. Форма хроматографической зоны на хроматограмме также не меняется в ходе перемещения вещества, так как элементы объема с любой его концентрацией передвигаются с одинаковой скоростью. Если бы отсутствовала продольная диффузия, концентрация вещества вдоль потока не менялась бы и форма хроматографической зоны напоминала бы вид, показанный на рис. 111.276 (кривая /). Однако в реальных условиях имеет место продольная диффузия, и благодаря ей концентрация вещества вдоль потока размывается, соответственно размывается и хро.ма-тографическая зона. Ее форма напоминает кривую распределения Гаусса (кривая 2 на рис. 111.276). При соблюдении закона Генри форма хроматографической зоны не искажается по мере ее перемещения все точки зоны движутся с одинаковой скоростью. [c.180]

Если поток газа-носителя, содержащий десорбционное вещество, проходит через чувстиветльный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе (дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограммой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 1.4 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элю-ционнымп характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хроматографированию. [c.31]

Если поток газа-носителя, содержащий десорбированное вещество, проходит через чувствительный элемент прибора, фиксирующего мгновенное изменение концентрации или потока вещества в газе (дифференциальный детектор), то на записывающем устройстве этого прибора получается кривая, называемая хроматограммой, хроматографическим пиком или элюционной кривой. Изображенная на рис. 2 хроматограмма представляет собой типичную элюционную кривую. Ее параметры, называемые элюционными характеристиками, могут служить средством выражения результатов хроматографического разделения смеси веществ, а также некоторых физико-химических свойств системы, подвергающейся хроматографированию. Поэтому следует, подробно рассмотреть связь злюционных характеристик с величинами, характеризующими свойства хроматографируемых веществ. [c.38]

Хроматографирование смеси солей никеля, кобальта и меди. Для разделения элементов и отделения их от остатка железа наносят по 0,01 мл приготовленного по п. 2 раствора на 2 полоски листа №2. На другие полоски наносят шкалу стандартных растворов Ni, Со и Си, содержащую от 0,1 до I мкг каждого элемента. Для этого готовят смесь равных объемов стандартных растворов Ni, Со и u и берут этой смеси от 0,01 до 0,1 мл. Все растворы помещают на стартовую линию. Каждый образец наносят на отдельную полоску листа №2. После подсушивания лист бумаги с нанесенными растворами помещают в камеру с растворителем №2 (30 мл) и выдерживают при 46-47 °С в течение 15-20 мин в термостатируемом сушильном шкафу. Затем хроматофамму на 15-20 мин помещают в камеру, насыщенную парами аммиака, для нейфализации кислоты на бумаге. После этого опрыскивают хроматограмму из пульверизатора раствором рубеановодородной кислоты зона никеля окрашивается в фиолетово-синий цвет, зона кобальта -в грязно-желтый, зона меди - в темно-зеленый. После высыхания хроматофаммы на воздухе определяют содержание элементов в исследуемой пробе путем визуального сравнения интенсивности окраски зон образца и стандартных растворов. Рассчитывают концентрацию Ni, Со и u в воде, мг/л. [c.307]

Хроматограф состоит из термостата с элементами системы термостатнрова-ния, двух детекторов, катарометра и пламенно-ионизационного (ДИП), испарителя, газового крана-дозатора, блока управления, панели подготовки газов, блока питания пламенио-иопнзационного детектора и контроля температуры, высокоомного преобразователя (ПВ-5), блока питания катарометра, терморегулятора. Запись хроматограмм осуществляется автоматическим электронным потенциометром ЭПП-09МЗ. [c.245]

Очень удобно проводить определения по высоте пика, который образуется на хроматограмме осадком анализируемого элемента. Этот метод был предложен В. Б. Алесков-ским с сотрудниками [171—1731 для определения никеля и меди, а затем для определения микроколичеств иода, брома, хлора и роданида на бумаге, импрегнированной соответствующими растворителями. На бумаге (6x16 см) проводят карандашом линию погружения бумаги в растворитель на расстоянии 0,5 см от края бумаги и линию старта на расстоянии 2—2,5 см от того же края. На линии старта на равном расстоянии друг от друга наносят растворы определяемых ионов проградуированным стеклянным капилляром объемом 0,002— 0,003 мл. Полоску бумаги с нанесенными на нее пробами подсушивают на воздухе, а затем опускают до линии погружения в стакан емкостью 500 мл с 50 мл воды или водного раствора глицерина (глицерин придает подвижному )астворителю необходимую вязкость и гигроскопичность). Лолоску закрепляют в стакане вертикально (рис. 54)..Продвигаясь вверх по бумаге, растворитель захватывает непрореагировавшие количества определяемого иона, образующийся осадок образует след в виде правильного пика, высота которого при прочих равных условиях зависит от концентрации определяемого вещества и от количества осадителя. Через 30—45 мин после образования пиков хроматограмму высушивают на воздухе и измеряют линейкой высоту пиков. Из результатов 5—10 опытов находят сред- [c.214]

Элюирование растворами щелочей. Этот метод эффективен тогда, когда элементы, входящие с состав осадков в хроматограмме, обладают амфотерными свойствами. Эффективность разделения можно предварительно рассчитать по уравнению (200), использовав константы с70йкости гид-роксокомплексов. Элюирование щелочью наиболее удобно, если один из разделяемых элементов обладает амфотерными свойствами, а другой нет. Например, при промывании осадочной хроматограммы гидроксидов железа (П1) и алюминия последний элюируется в виде гидроксокомплекса [А1 (0Н)4] а в колонке остается малорастворимый гидроксид железа. [c.241]

Рис. 14.2-11. Элемент-специфичная хроматограмма экстракта пробы дорожной пыли на канале углерода (верхняя хроматограмма) и на канале свинца (нижняя хроматограмма). Вставка со спектром пика при 4,5 мин показывает присутствие соединения органического свинца (триметилсвинец, образующийся в этилированном моторном топливе).

Интегрирование площади пика начинается с момента его детектирования, т. е. чуть позже действительного начгла пика, а заканчивается чуть раньше истинного конца пика. Поэтому часть площади пика, показанная на рис. П.41, а штриховкой, необратимо теряется. Эта погрешность присуща всем интеграторам, не имеющим элементов памяти, и может оказаться сначитель-ной для пологих пиков в конце хроматограммы. Другим источником ошибок является дрейф нулевой линии (рис. 11.41, o). Дело в том, что во многи.ч моделях интеграторов во время прохождения пика система коррекции нуля не работает, а нуль аппроксимируется горизонтальной линией. Возникающие при этом ошибки особенно значительны при отрицательном дрейфе нулевой линии. [c.96]

Катарометр — детектор по теплопроводности — основан на изменении температуры чувствительных элементов нагретых нитей в зависимости от теплопроводности окружающего газа. Катарометр измеряет различие в теплопроводности чистого газа-носителя и смеси его с веществом, выходящим нз хроматографической колонки. Наибольщая чувствительность может быть получена в том случае, когда теплопроводность анализируемого вещества сильно отличается от теплопроводности газа-носителя. Большинстио органических веществ имеет низкую теплопроводность и для их анализа используют газы с высокой теплопроводностью (Нз, Не). При анализе веществ с большей теплопроводностью, чем у газа-носителя, хрома10графические пики, соответствующие анализируемым венхествам, будут проявляться на хроматограмме отрицательным пиком. [c.354]

Для определения примесей часто нспольз. принцип пре-делыюго разбавления, в к-ром получ. ряд хроматограмм анализируемого р-ра при его последоват. разбавлении, продолжаемом до тех пор, пока зона исследуемого компоиента не перестанет проявляться. Пределы обнаружения элементов методами О. х. составляют 0,01—0,1 мкг. О. х. гфимец. также для очистки р-ров от примесей, концентрирования и разделения щел.-зем. и переходных металлов, 8Ь, и и др. [c.417]

Различием в теплопроводности газов объясняется также регистрация на хроматограмме пиков при прохождении через рабочую камеру детектора двуокиси углерода. При этом в тех случаях, когда температура рабочего элемента превышает 600° С, пики СО2 получаются отрицательными, так как 1Ясо2 >Л,возд (рис. 5-23). Если же в схеме газоанализатора применен низкотемпературный термохимический детектор, в котором температура рабочего элемента поддерживается ниже 600° С, пики СО2 на хроматограмме получаются положительными, так как ксо < возд- [c.153]

Для определения пестицидов используется атомно-эмиссионный детектор с микроволновой плазмой. В принципе может быть достигнуто специфическое детектирование любого элемента периодической таблицы, который определяется методом ГХ. Пределы обнаружения для С, И, В, М, О, Вг, С1, Г, 8, 81, Р и Иg составляют порядка 0,1-75 пг/с, причем селективность составляет не менее 19 ООО. Рассматриваемая система может быть применена для обнаружения и охарактеризования 27 пестицидов получают специфические для различных элементов хроматограммы (С, И, М, О, Вг, С1, Р, Р и 8). Проведя количественный анализ для каждого элемента, можно рассчитать эмпирическую формулу 20 различных гербицидов, содержащихся в двух смесях. [c.129]

В систему между микрореактором дегидрирования и масс-спектрометром включают дополнительно дейтерообмениваю-щую колонку. Регистрируемая при этом хроматограмма по последовательности выхода компонентов будет соответствовать хроматограмме исходной смеси (увеличение времени элюирования обусловлено включением в хроматографическую систему дополнительных элементов). Регистрируемые при этом масс-спектры соответствуют а-дейтероаналогам альдегидов или кетонов, образовавшихся при дегидрировании первичных и вторичных спиртов, содержащихся в смеси, а также третичным спиртам, которые в этих условиях не изменяются. Анализ масс-спектров позволяет определить число атомов водорода, обменивающихся на дейтерий, а по их количеству - наличие заместителей в а-положении анализируемого оксосоединения и соответствующего ему спирта. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология