Ароматические циклизацией парафинов

Теплоты и константы равновесия циклизации парафиновых и олефиновых углеводородов в ароматические и нафтеновые приведены в табл. 84. [c.303]

Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ [99], продолжая свои исследования над циклизацией парафиновых углеводородов в присутствии платинированного угля, изучали парафины с 6, 7, 8 и 9 атомами углерода в молекуле. Целью работы явилось выяснение влияния длины и разветвленности углеводородной цепи на скорость образования ароматических углеводородов. [c.288]

На платиновых катализаторах одновременно с дегидроциклизацией парафиновых углеводородов в ароматические протекает реакция циклизации парафиновых углеводородов в пятичленные нафтеновые углеводороды. В присутствии платинированного угля при 310 X 2,2,4- и 1,1,3-триметилпентаны образуют до 20—30 вес. % пентаметиленовых углеводородов [9, 10]. [c.19]

Ароматические углеводороды являются наиболее устойчивыми соединениями при высоких температурах. Критической температурой для нафтеновых углеводородов является 250°, выше этой температуры реакции дегидрогенизации нафтеновых, а также циклизации парафиновых и олефиновых углеводородов термодинамически возможны. Выше 400° равновесие настолько сдвинуто в сторону образования ароматических углеводородов, что значительное давление водорода (порядка 15—45 атп) не может подавить реакции дегидрогенизации. [c.96]

Это наблюдение свидетельствует о том, что первоначальными продуктами циклизации парафиновых углеводородов являются именно эти соединения, а образование триметил-бензолов является уже результатом дальнейших реакций изомеризации ароматических углеводородов. В общем виде [c.181]

Реакция каталитической циклизации парафиновых углеводородов, дающая возможность легко перейти от алифатического углеводорода к соответственному ароматическому углеводороду с тем же числом атомов углерода, в своей основе является прямым переходом открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую циклическую систему. Этот переход сопровождается отщеплением водорода, вследствие чего каталитическую циклизацию парафинов нередко считают частным случаем каталитической дегидрогенизации. [c.162]

Одновременно происходит и изомеризация парафиновых углеводородов. Все эти реакции протекают при малых объемных скоростях пропускания углеводородов над катализатором. При соблюдении определенных условий проведения эксперимента (при температуре не выше 300"" и при объемной скорости порядка 1 час- ), большинство реакций, которые могут сопровождать реакцию дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов, протекает в весьма незначительной степени. Так, парафиновые углеводороды остаются практически неизменными — образуется лишь около 1% ароматических и менее 2% непредельных углеводородов изомеризации парафиновых углеводородов нормального строения в изопарафиновые ли циклизации парафиновых углеводородов в цикло-пентановые при этом не происходит, что было показано на примере н. гептана и н. октана [28]. [c.81]

Переработку нефтяных фракций в ароматические углеводороды можно осуществлять при помощи крекинга (450—650° С), пиролиза (650—800° С), каталитической дегидрогенизации нафтенов и циклизации парафиновых углеводородов. В присутствии катализаторов (платинированный уголь, окись хрома, окислы ванадия, молибдена и т. д.) ароматизация парафинов и олефинов проводится при 300—550° С [c.32]

Большая часть мезозойских нефтей содержит меньше парафино-нафтеновых и больше нафтено-ароматических УВ и смол, чем палеозойские. Степень циклизации парафино-нафтеновых УВ большинства мезозойских нефтей выше, чем палеозойских (К до 1,1), на долю атомов углерода в кольцах приходится 20-33 % (среднее 27 %). В парафиновых цепях меньше атомов углерода (11-17). Общее число колец нафтено-ароматической фракции ниже (2), ароматических колец меньше (1 -3), в парафиновых цепях меньше атомов углерода (6—15). [c.93]

Парафиновые углеводороды под действием высокой температуры и катализаторов способны к реакции циклизации с последующим дегидрированием до ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды могут также получаться непосредственно дегидрированием нафтеновых. [c.14]

Результаты гидрокрекинга нормальных непредельных углеводородов были очень близки к данным, полученным при гидрокрекинге соответствующих нормальных парафиновых углеводородов [31]. Продукты гидрокрекинга представляли собой насыщенные углеводороды, так как скорость присоединения водорода по месту двойной связи весьма велика. Образования ароматических углеводородов при гидрокрекинге непредельных и парафиновых углеводородов в исследованиях [30] и [31] не наблюдалось. Это связано с подавлением реакции конденсации и циклизации, обусловленным повыщенным давлением водорода и присутствием гидрирующего катализатора. [c.43]

Температурный режим, давление и применяемый катализатор оказывают большое влияние на направление протекающих реакций, С повышением температуры усиливаются реакции расщепления цепей и колец углеводородных молекул. Снижение давления способствует разрыву связей углерод — водород, т. е. образованию олефинов из парафиновых углеводородов и циклизации олефинов в ароматические углеводороды, а также дегидрированию шестичленных нафтенов в ароматические. [c.268]

В случае частичной циклизации парафиновых углеводородов содержание ароматических углеводородов в каталнза-те будет несколько больше, чем это соответствует содержанию во фракции гидроароматических углеводородов. Однако, если для дегидрогенизации гидроароматических углеводородов достаточно однократное проведение их над катализато- [c.61]

Ю. К. Юрьев и П. И. Журавлев [5] на искусственных смесях показали, что количество образовавшихся ароматических углеводородов соответствует количеству гидроароматических углеводородов, находящихся в искусственной смеси. Каталитическая циклизация парафиновых углеводородов по методу Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ [4] требует особых условий (ат.мосфера инертного газа, многократное пропускание чистого углеводорода) и, несмотря на это, н-октан удается циклизировать только на 12%, в то время как дегидрирование гексагидроароматическнх углеводородов идет количественно при однократном проведении. [c.131]

Большой объем работ был посвящен изучению превращения парафиновых углеводородов в ароматические. Эта реакщ я имеет исключительно важное значение с точки зрёния соотношения выхода и октанового числа, особенно вследствие того, что она открывает возможность удаления весьма Н 13кооктано-вых парафиновых углеводородов и превращения их в углеводороды, октановые числа которых превышают 100. Теоретически объемный выход продукта изменяется от 68% при превращении н-гексана в бензол до 75—76% при превращении октанов в смеСь ксилолов с этилбензолом. Так как при реакции дегидро-циклизации парафиновый углеводород теряет только 4 моля водорода, большая часть снижения объемного выхода вызывается изменением плотности при превращении парафиновых углеводородов в ароматические. [c.206]

Переработку нефтяных фракций в ароматические углеводороды можно осуществлять при помощи крекинга (450—650 С), пиролиза (650—800 "С), каталитической дегидрогенизации нафтеиов и циклизации парафиновых углеводородов. [c.35]

В работе представлены данные по гидрированию ароматических углеводородов нефтяных дистиллатов, получаемых из восточноукраинских нефтей, на палладий-алю-мосиликатном и палладий-рениевом катализаторах. Определены оптимальные условия преимущественного превращения ароматических углеводородов в соответствующие нафтеновые структуры (палладий-рениевый катализатор, давление 20 ат, температура 250—275° С, объемная скорость подачи сырья 1,0—1,5 ч->). Установлено, что на палладий-рениевом катализаторе при низких температурах и давлениях кроме гидрирования ароматических углеводородов наблюдается циклизация парафиновых углеводородов в нефтеновые. Библиогр. 4, рис. 2, табл. 1. [c.183]

Примерно в то же время было онубликовано сообщение (41, что циклизация парафиновых углеводородов в ароматические протекает иа илатииовых катализаторах при 350" правда, выходы в этом случае значительно меныяе, чем получаемые на окисных катализаторах при более высоких температурах (450—500°). [c.270]

Подтверждается общеизвестный факт, что выше определенной температуры ароматические углеводо]эоды обладают значительно большей термической стойкостью, чем углеводороды других классов. Эта предельная температура находится около 250°. Выше 250° возможно нротекапие дегидрирования нафтеновых углеводородов или циклизации парафиновых или олефииовых углеводородов. При темнературе выше 400° равновесие смещается в сторону образоваппя ароматических углеводородов настолько, что даже значительное парциальное давление водорода не может в заметной степени подавить реакции дегидрирования. [c.277]

Одиако при этих условиях образование ароматических углеводородов в результате циклизации парафиновых углеводородов значительно уменьшается. Оно достигается главным образом за счет дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов и сочетания изомеризации и дегидрирования соответствующих пяти-члепных углеводородов, как метил- или этилциклонентаны. Подавление циклизации парафиновых углеводородов полностью соответствует рассмотренному выше механизму, согласно которому предполагается образование из парафинового углеводорода соответствующего олефина в качестве промежуточного продукта в процессе циклизации. Хотя экспериментально доказано, что незначительная концентрация водорода не мешает дегидрированию парафиновых углеводородов в олефиновые и, следовательно, не подавляет циклизацию (см. табл. 3), значительно более высокие парциальные давления водорода, существующие в промышленных процессах, в сильной степени подавляют первое звено рассмотренной последовательности реакций и таким образом полностью предотвращают циклизацию. [c.301]

В большинстве процессов получения ароматических углеводородов из нефти предусматривается превращение нафтеновых углеводородов в ароматические, т. е. дегидрирование эти процессы известны под общим названием каталитического риформинга. В противоположность процессам этого типа для получения ароматических углеводородов применяется также глубокий термический крекинг, главным образом нарафинистых фракций, такой крекинг является основой процесса Катарол . В условиях этого процесса парафиновые углеводороды расщепляются, образуя промежуточные продукты (главным образом бутадиен), которые, соединяясь между собой, дают ароматические углеводороды. Одновременно происходят ароматизация нафтенов и циклизация парафиновых угле водородов. [c.122]

Б. Л. Молдавский и Г. Д. Камушер осуш ествили непосредственную циклизацию цепей алифатических углеводородов в присутствии аморфной окиси хрома при температуре 450— 470°. Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ показали, что платинированный уголь при температуре 305—310° способен вызвать циклизацию парафиновых углеводородов, причем процесс этот про-X текает исключительно гладко и не сопровождается глубоким расщеплением молекулы. В. И. Каржев, М. Г. Северьянова и А. Н. Снова нашли, что хромово-медный катализатор способен вызывать ароматизацию парафиновых углеводородов при тем- пературе 500—550°, причем циклизация сопровождается частичным крекингом с образованием более мелких молекул с открытой цепью, а также ароматических углеводородов, имеющих меньшее число углеродных атомов, чем у исходных пара-Хфинов. [c.24]

Следует отметить, что между каталитической циклизацией парафиновых углеводородов и реакцией образования, например, фенантрена из дициклогексилэтана имеется только частичная аналогия. Мы знаем ряд реакций в жидкой фазе, например циклодегидратацию, когда уже имеющиеся ароматические ядра как бы направляют процесс, благоприятствуя образованию нового цикла. Однако та же конфигурация атомов, нов отсутствие ароматических заместителей или в отсутствие циклогек-сановых колец, превращающихся в условиях реакции в ароматические (как в случае дициклогексилэтана), не ведет к образованию нового цикла. Таким образом, в случае ароматизации парафиновых углеводородов на платиновом катализаторе необхо димо признать направляющую роль катализатора и подчеркнуть глубоко специфические взаимоотношения между шестичленным углеродным циклом и поверхностью платинового катализатора. Если ранее, до открытия реакции циклизации парафинов, на поверхности платины наблюдалась избирательная дегидрогенизация уже готовых шестичленных систем, что прекрасно объяснялось мультиплетной теорией А. А. Баландина и выявленной им общностью симметрии молекулы циклогек-< ана и решетки платины, то в случае реакции циклизации мы уже видим, как на этой поверхности шестичленные циклы сначала создаются из открытых углеводородных цепей, а затем подвергаются дегидрогенизации. [c.29]

Нет никакого сомнения в том, что на нефть следует смотреть как на главный источник больших количеств толуола в будущем, особенно зачитывая, что, вероятно, будут разработаны новые процессы получения толуола из других углеводородов, содержащихся в нефти. Одним из таких процессов, близких к промышленному использованию, является циклизация или ароматизация нормальных парафинов, широко распространенных в нефтях. Эти углеводороды могут быть превращены каталитическим путем с хорошими выходами в ароматические углеводороды . Таким образом, Хоуэс говорит о циклизации парафиновых углеводородов как о процессе, который еще только подлежит реализации в промышленном масштабе. [c.254]

Были изучены также условия гидрирования на осерненных катализаторах, содержащих 1,5% палладия на алюмосиликате и I палладия и I рения на окиси алюминия [5 ]. Оптимальными условиями для таких йатализагоров являются давление 20 ат, температура 250-270°С и объемная скорость 1,0-1,5 ч . Степень превращения ароматических углеводородов составляет 94-96 . На палладийрениевом катализаторе обнаружено также явление циклизации парафиновых углеводородов до нафтеновых структур. Однако несмотря на проведенный большой объем работ по изучению процесса гидрирования ароматических углеводоро- [c.84]

Наряду с изопарафинами, ароматические углеводороды и арп-матизированные бензины являются в настоящее время основными компонентами высокосортного (высокооктанового) авиатонлива для поршневых двигателей с зажиганием от имгры. Это стимулирует, с одной стороны, производство индивидуальных алкилбензолов (этилбевзола, кумола) и их смесей методами алкилирования н, е другой стороны, процессы дегидрирования нафтенов и циклизации парафиновых углеводородов (см. гл. Л П). [c.102]

Однако ароматические углеводороды получают из нефти главным образом путем специальных методов ее термической переработки—крекинга, пиролиза, каталитической дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и циклизации парафиновых углеводородов. Крекинг нефти и мазута ведут обычно при температурах порядка 450—fi50°, причем крекинг в жидкой фазе проводят при более низких температурах, а парофазный крекинг—при более высоких. Пиролиз ведут при еше более высоких температурах порядка 650—800° в этом Случае образуются большие количества ароматических углеводородов. [c.222]

Неоценимый вклад в химию углеводородов внес своими блестящими исследованиями Н. Д. Зелинский с сотрудниками. Результаты исследований в области каталитической дегидрогенизации нафтеновых углеводородов легли в основу одного из промышленных методов получения толуола из нефтяного сырья. Не меньшее значение имеет открытая сотрудниками Зелинского реакция циклизации парафиновых углеводородов, которая может быть использована в качестве нового метода получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья. В результате работ Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского и их многочисленных сотрудников была доказана взаимо-превращаемость углеводородов различных рядов при каталитических реакциях, Особо следует отметить исследования Н. Д. Зелинского по разработке синтеза углеводородов на базе окиси углерода и водорода хотя реакция между окисью углерода и водородом была осуществлена в промышленном масштабе впервые в Германии Фишером и Тропшем, следует отметить, что она была открыта русским химиком Е. И. Орловым в 1908 г. Таким образом, в области создания новых процессов получения углеводородов—основного сырья для промышленности органического синтеза—работы отечественных исследователей занимают одно из первых мест. [c.4]

Выделение ароматических углеводородов из нефти простой ректификацией обычно пе представляет интереса из-за низкой концентрации их в бензине и из-за трудности их отделения от нафтеновых углеводородов, кипящих в том же температурном интервале. В большинстве процессов получения ароматических углеводородов из нефтп предусматривается превращение нафтеновых углеводородов в ароматические, т. е. дегидрирование этп процессы известны иод общим названием каталитического риформинга. В противоположность процессам этого типа для получения ароматических углеводородов придменяется также глубокий термический крекинг, главным образом парафпнистых фракций, такой крекинг является основой процесса Катарол . В условиях этого процесса парафиновые углеводороды расщепляются, образуя промежуточные продукты (главным образом бутадиен), которые, соединяясь между собой, дают ароматические углеводороды. Одновременно происходят ароматизация нафтенов п циклизация парафиновых углеводородов. [c.122]

Несмотря на всю заманчивость и простоту расчета состава углеводородных смесей по термодинамическим данным, следует учитывать, что на состав продуктов реакции влияет строение исходного (вещества. Налример, пр-и 800°К и 1 атм наиболее термодинамически вероятным классом соединений будут ароматические углеводороды. Однако при распаде н.гексадекана в этих условиях количество ароматических углеводородов ие достигает термодинамически (возможного содержания, что обусловливается относительно небольшой глубиной циклизации парафиновых углеводорадов. [c.218]

В нефтях II ("каменноугольного") генотипа также преобладают СН2-группы в длинных цепях (24—43 %, среднее 35 %), но в меньшей мере, чем в девонском генотипе. Нефти II генотипа также легкие, с высоким содержанием бензиновых фракций. Смолисто-асфальтеновых компонентов больше, чем в девонском генотипе. В бензиновых фракциях преобладают нафтеновые УВ. В отбензиненной части нефти степень циклизации их выше по сравнению с нефтями девонского генотипа. Структура парафиновых цепей несколько отличается от таковой в нефтях "девонского" генотипа — отмечается снижение роли СН2-групп относительно СНз-групп и возрастание степени разветвленности, больше СНз-групп в гемдиме-тильном положении. Значительно возрастает процент нафтеновых циклов в усредненной молекуле парафино-нафтеновых УВ (с 17 % в девонских нефтях до 29 % в каменноугольных). Среди аренов полициклических УВ не обнаружено. Состав малоциклических ароматических УВ несколько отличается от состава аренов девонских нефтей преобладанием нафталиновых ядер над фенантреновыми, более высоким содержанием бензольных ядер. Характерная особенность нефтей II генотипа - наиболее высокое суммарное содержание ароматических ядер (около 39 %). [c.70]

Для VI генотипа нефтей отличительным признаком является самое высокое содержание нафтеновых У В в бензинах, высокая степень циклизации молекул парафиноч<афтеновой фракции, самое вьюокое содержание нафтено-ароматических УВ, очень тяжелый изотопный состав серы, утяжеленный по сравнению с другими кайнозойскими генотипами и. с. у. и высокий для кайнозойских нефтей коэффициент Ц, что указывает на возрастающую роль длинных парафиновых цепей. [c.85]

Реакция дегидроциклизацпи не ограничивается парафиновыми углеводородами, имеющими неразветвленную цепь по меньшой море из 6 атомов углерода. Так, образование ароматических углеводородов главным образом, на/)а-ксилола наблюдалось нри превращении 2,2,4-тримотил-пентана [25, 39]. Изучение продуктов циклизации различных чистых парафинов привело к созданию изложенной ниже теории механизма циклизации. [c.169]

Приведем более сложный пример — платформинг бензиновых фракций. Изучение этого процесса показывает, что возможно протекание следующих обратимых реакций изомеризации нормальных парафиновых углеводородов (П) в изопарафиновые (иП) и шесгичленных нафтеновых (Не) в пятичленные (Нз), циклизации нормальных и изопарафиновых углеводородов в пяти- и шестичленные нафтеновые с выделением 1 моль водорода, дегидрирования пяти-и шестичленных нафтеновых в ароматические (А) с выделениб1М 3 моль водорода, так что уравнения протекающих реакций следующие [c.100]

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации вы-сокоюипящих парафиновых углеводородов в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выще, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса пидроизомеризации различного парафинсодержащего сырья [3—12]. Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и мало-разветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья [13]. Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов (реакция дегидроциклизации). Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина [6]. [c.302]

Б, А, Казанский и А. Ф. Платэ установили, что ароматизация парафиновых углеводородов протекает над катализатором Pt/ прп 305—310% Одиако выходы ароматических углеводородов были значительно ниже, чем в опытах Молдавского. Например, в случае дегндроциклизации гексана выход бензола составил всего около 2%. В отличие от окиси хрома платиновый катализатор осуществлял также Сг,-циклизацию. Так, ири дегидроциклизации гептана в ка-тализате содержалось около 10% гомологов циклопептана. Таким образом, в присутствии платины циклизация парафинов протекает по двум направлениям. Напрпмер [c.154]

Второй важнейшей реакцией ар(жатизации является дегидроциклизация парафиновых углеводородов. В 1936 г. В. И. Каржевым с сотр. было показано, что гТри облагораживании низкооктановых бензинов в присутствии окиси хрома и некоторых других катализаторов при 500—550° С парафиновые углеводороды способны превращаться в ароматические. Почти в то же время и также на хромовом катализаторе Б. Л. Молдавский и Г. Д. Каму-шер показали на индивидуальных углеводородах, что имеется прямая связь между исходным парафиновым и образующимся из него ароматическим углеводородом, а также что олефины цикли-зуются легче, чем парафины, и являются, очевидно, промежуточной ступенью при циклизации пара((зинов. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология