Алкил-бензолы, окисление

ОКИСЛЕНИЕ БОКОВОЙ ЦЕПИ. В то время как алканы и бензол относительно устойчивы к окислению перманганатом калия в водном растворе щелочи, алкильные группы, связанные с бензольнынг кольцом, в жестких услоипях окисляются до карбоксильной группы (окисление требует кипячения в течение нескольких часов). Тем не менее алкильные группы, в которых нет бензильных атомов водорода (например, как в тпрет-бутилбензоле), и в этих условиях окисляются с трудом. [c.627]

Бромистый водород катализирует также и другие реакции автоокисления, например реакции окисления боковых цепей алкил-бензолов с образованием кетонов, кислот или фенолов. [c.463]

Толуол (I) Этилбензол (II) Кумол (III) Бензойная кислота (IV), хинон (V), малеиновый ангидрид (VI) [гидрохинон, фенол, формальдегид, окислы углерода (VII)] Ванадат олова (Гранулированный) проток, IV образуется при низких температурах, VI — при высоких. При низких температурах из I получают также бензальдегид. из III — ацетофенон. VII образуется до 5—7 моль на 1 моль исходного алкил-бензола. Максимальный выход IV при окислении III. Введение паров воды увеличивает выход IV из I в 5 раз, из II — в 2 раза [541] [c.515]

Добавление от 0,05 до 2% тетраалкилсвинца (от веса алкил-бензола) к катализаторам, содержащим окись и соль металла, которые используются при жидкофазном окислении алкилбензолов свободными радикалами, способствует увеличению скорости окисления Тетраалкилсвинец катализирует образование высших ал- [c.122]

Окисление. Отличительной чертой ароматических углеводородов является их устойчивость к окислению. В обычных условиях на бензол не действуют такие сильные окислители, как азотная кислота, хромовая смесь, перманганат калия. По устойчивости к действию окислителей арены сходны с алканами. Однако арены, как и алканы, могут подвергаться окислению в жестких условиях в присутствии катализаторов (см. 8.2.3). [c.123]

Как видно из таблицы, при окислении метильных групп алкил-бензолов величина 1с2 к , поэтому скорость окисления сравнительно мала. [c.9]

Окисление бензола в отсутствие активирующих добавок протекает чрезвычайно трудно. Щелочной раствор перманганата калия реагирует с бензолом очень медленно и только при нагревании (алкены реагируют быстро и на холоду). Каталитическое окисление бензола в газовой фазе приводит к раскрытии кольца. [c.51]

Окисление кислородом воздуха. По устойчивости к действию окислителей бензол напоминает алканы. Только при сильном нагревании (400 °С) паров бензола с кислородом воздуха в присутствии катализатора получается смесь малеиновой кислоты и ее ангидрида [c.340]

Выходящие из окислительной колонны газы проходят через сепараторы С-1, С-2 и каплеотбойник КП, после чего сжигаются в печи П-2. Данные о составе газов окисления значительно отличаются, что объясняется различием режимов окисления, составом сырья и методами анализа отработанной газо-жидкостной смеси. В конденсируемой части смеси обнаружено около 6 % водорастворимых фенолов, 0,5 % низкомолекулярных органических кислот, 0,7 % спиртов, альдегидов и кетонов. Конденсирующаяся, но не растворимая в воде органическая часть содержит 90 % масел и смол, 7,5 % органических кислот и около 2,5 % не растворимых в бензоле веществ. В газообразной части были обнаружены (г/м ) алканы i- в количестве 4,4, алкены i-С5 — 1,0, масляный альдегид — 0,3 и ацетон— 0,1. Газы, выходящие из каплеотбойника, обычно сжигают в специальных печах. Применяют двух- и трехступенчатые печи. Для полного сгорания органической части газы должны находиться в топочном объеме печи при температуре 600-650 °С не менее 0,3 с. Для этого в печь подают топливный газ. Ведутся работы по применению каталитических методов обезвреживания отработанных газов. [c.774]

Наряду с водородной связью, являющейся одной из причин коагуляции, большое значение для этих процессов имеет наличие ароматических структур. Склонность к ассоциации ароматических соединений настолько велика, что она обнаруживается в исходных смесях. Это экспериментально установлено при исследовании методом светорассеяния исходных смесей. Были изучены смеси гексадекана, декалина с бензолом, нафталином и аценафтеном, а также алкано-цикланов и углеводородов с ароматическими углеводородами, выделенными из топлив. В отличие от черных частиц осадка, образующихся в ходе окисления, рассматриваемые смеси давали индикатрисы, которые свидетельствовали о том, что рассеяние было направлено назад. [c.51]

Углеводороды других классов окисляются намного труднее, чем алкены, но и их склонность к окислению определяется строением и молекулярной массой. Наименее подвержены автоокислению алканы и нафтены, ароматические углеводороды с боковыми цепями окисляются значительно легче, но бензол окисляется очень трудно. [c.63]

Из смазочных масел, полученных из парафинистых нефтей, во избежание их застывания при низких температурах удаляют твердые высшие алканы (депарафинизация). Масло растворяют чаще всего в смеси метилэтилкетона, бензола и толуола, охлаждают до —20 или —40°С и отфильтровывают твердый парафин, после чего отгоняют из масла смесь растворителей. Для депара-финизации дизельного топлива используют способность мочевины образовывать труднорастворимые комплексные соединения с высшими н-алканами, которые отделяют и разлагают нагреванием до 60—75°С на мочевину и жидкий парафин. После очистки твердый парафин применяют как изолятор в электротехнике, для пропитывания спичек и кож, для изготовления свечей. Окислением кислородом воздуха превращают его в синтетические жирные кислоты (см. главу XIV), используемые в мыловарении. Сплавлением со смазочным маслом получают вазелин, применяемый для смазки приборов, в медицине и парфюмерии. Жидкий парафин после растворения в бензине очищают обработкой противоточно движущимся твердым адсорбентом (от примеси ароматических углеводородов), затем отгоняют растворитель. Его используют для получения высших жирных спиртов (см. главу XIV) и белково-витаминного концентрата (см. главу V). Продувая воздух через гудрон, при нагревании превращают его в битум. Это черная полужидкая или твердая смолистая масса, которая служит для приготовления дорожного асфальта, а также в качестве электро- и гидроизолирующего материала в электротехнике. Сжиганием нефтяных масел при недостатке воздуха получают сажу для изготовления печатной краски и резиновых изделий. [c.189]

Окисление алкил- или алкенилбензОла обычно затрагивает в первую очередь боковую цепь, несмотря на то что сами алканы так же, как бензол, устойчивы к окислению. Например, перманганат превращает толуол, этил-бензол или пропилбензол в бензойную кислоту, причем в каждом из этих случаев окисление происходит по первому атому боковой цепи [c.308]

Большое промышленное значение имеют продукты сульфирования додецилбензола (алкил С12) и керилбензола (алкилы Сю—С18), которые после нейтрализации используются в качестве ПАВ (суль-фонолы). Сульфирование этих соединений ведут 15% раствором серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде такой раствор обычно получают на месте применения путем дозированного окисления сернистого ангидрида. Непрерывное сульфирование алкил-бензолов этим раствором можно вести с большой скоростью, так как теплота реакции эффективно отводится кипящим сернистым ангидридом. [c.66]

Однако в ряде стран производство и применение таких моющих веществ уже запрещено, так как изододецилбензолсульфонат вследствие разветвленности алкильной группы не подвержен биохимическому разложению (бактериальному окислению) в водоемах или при специальной очистке сточных вод. Эта же проблема имеет значение для синтеза неионогенных моющих веществ на основе разветвленных алкилфенолов и окиси этилена. Керилбензолсульфонат, особенно полученный из мягкого парафина, подвергается бактериальному окислению примерно на 70% и является перспективным алкиларилсульфонатом. Еще более радикально вопрое очистки решается при использовании для алкилирования бензола а-олефинов с прямой цепью, получаемых термическим крекингом парафина или алюминийорганическим синтезом. Продукты сульфирования этих алкилбензолов —вто/7-алкил бензол сульфонаты с длинной линейной цепью [c.449]

Ряд исследователей как генетические критерии используют данные об углеводородном составе бензиновой фракции. Так, В.А. Чахмахчев [33] использовал величины отношений изоалканы/н-алканы, гексацикла-ны/пентацикланы, бензол/толуол, цикланы/алканы, изопреноиды/м-ал-каны, а также содержание гемзамещенных алканов. Эти показатели имеют ряд ограничений, потому что они, как и вся бензиновая фракция, чутко реагируют на вторичные изменения — выветривание, окисление, биохимические изменения нефтей, миграцию, катагенез. [c.39]

Новая техника освоена в производствах нитросоединений ароматического ряда (непрерывное нитрование), ароматических аминов (непрерывное восстановление чугунной струж-. кой, водородом), арил- и алкиламинов (контактное алки- У лирование, дистилляция смесей аминов в эмульгационных колоннах). Коренным образом усовершенствовано производство фенола из бензола через бензолсульфокислоту (некоторые стадии процесса проводятся непрерывным методом), успешно работают цехи производства фенола из хлорбензола контактным способом, а также из бензола через кумол. Периодический способ производства бензи-дина заменен оригинальным непрерывным способом, исключающим соприкосновение рабочих с вредными для здоровья веществами. Модернизированы контактные аппараты для окисления нафталина во фталевый ангидрид. [c.5]

Из простейших фенольных соединений наибольшей активностью при стабилизации глубокоочищенных масел обладают р-нафтол, пирокатехин и пирогаллол, затем идут гидрохинон и резорцин. Наименьшей активностью из многоатомных фенолов обладает флороглюцин (табл. 2.15). Имеются данные [35, 96], свидетельствующие о высокой противоокислительной эффективности производных пирокатехина. Наиболее активными ингибиторами окисления в широком интервале температур оказались бис(3,4-дигидроксибензил)бензолы и бис(3,4-дигидрокси-фенил) алканы. [c.84]

В ИК-спектрах поглощения продуктов окисления биссульфидов из природных меркаптанов, полученных окислением в уксусной кислоте перекисью водорода, имеется полоса 3200—3600см . Наряду с этим, в спектре имеются полосы сульфоновой (ИЗО и 1300 см ), карбонильной (1720 см ) и мономерно-кислотной (1750, 1420, 1230 см ) групп. Дополнительная промывка раствором соды и водой, хроматографирование на колонке бензолом (или н-гептаном и эфиром) мало меняет вид спектра продуктов окисления. Очевидно, уксусная кислота, как и вода, может частично удерживаться в ассоциатах продуктов окисления. Разветвленное строение алки/.ьных радикалов у биссульфидов из природных меркаптанов усиливает такое удержание молекул кислоты и воды в ассоциатах. [c.66]

Количество окиси алюминия составляло 20 г на 1 г еульфонов. Хроматографическое разделение происходило в колонке из нержавеющей стали высотой З ле и внутренним диаметром 28 мм. Процесс протекал под давлением азота (избыточное давление 0 25 ат). Перед разделением окисленный сернисто-ароматический он-центрат разбавляли алкилатом (алкано-циклановая фракция 60—80° С) в 3—5 раз. Десорбентами являлись последовательно петролейный эфир, смесь петролейного эфира с бензолом, бензол. Сульфоны десорбировали этанолом. [c.125]

Изопропиловый спирт обладает всеми химическими свойствами одноатомных спиртов жирного ряда образует алкого-ляты под действием галоидных соединений фосфора образует галоидные алкилы при действии кислот образует простые и сложные эфиры при дегидрировании или окислении образует ацетон (см. стр. 67) конденсируется с ароматическими соединениями с образованием изопропил бензола (см. стр. 69), изо-пропилтолуола и т. д. [c.56]

Ароматические углеводороды - непредельные циклические соединения ряда бензола. Общая формула СпН2п-т, где п - 6, т - четное число, атомы водорода в них могут быть замещены на алкильные группы. Количество атомов углерода в ароматических соединениях сырых нефтей составляет до 13. Ароматические соединения обладают повышенной устойчивостью структуры и более инертны к химическому окислению, чем алканы их содержание в сырой нефти 5-55%. [c.12]

Хотя бензол и алканы совершенно нереакционноспособны по отношению к обычным окислителям (КМПО4, КгСгаО, и т. д.), алифатическая цепь в алкилбензолах легко подвергается окислению. Боковая цепь окисляется таким образом, что у кольца остается только карбоксильная группа (—СООН), которая указывает на положение исходной алкильной цепи. Чаще всего для этой цели используют перманганат калия, а реже — бихромат калия или разбавленную азотную кислоту. (Окисление боковой цепи [c.369]

Сульфоновые кислоты и их соли можно непосредственно пре-вратить в эфиры [2, 59]. При взаимодействии с диазометаном образуются метиловые эфиры, а с диазокетонами — р-оксосульфона-ты [59]. Алкиловые эфиры можно также синтезировать из алкил-хлорформиатов (уравнение 49) [65], из простых алкиловых эфиров (уравнение 50) [66] или алкилированием солей сульфоновых кислот [2, 59] (уравнения 51 [67] и 52 [68]). В некоторых случаях эфиры образуются при присоединении сульфокислот к алкенам, алкинам [28], кетенам [29] и эпоксидам [59] (уравнения 28, 29 и 53) [69], а также при окислении эфиров сульфиновых кислот (см. разд. 11.18.4,3) и при перегруппировке алкилсульфитов [1, 2]. Ж Нитробензолсульфонилпероксид реагирует с ароматическими соединениями, например с бензолом, с образованием арил-сульфонатов [70]. [c.524]

Поэтому алкены являются возможными продуктами окисления карбоновых кислот. Так, окисление циклогек-санкарбоновой кислоты тетраацетатом свинца в бензоле дает циклогексилацетат (13%) и циклогексен (4,7%). В ди-метилформамиде как растворителе главным продуктом является циклогексен [14] [c.31]

Наибольший интерес представляет изучение механизма образования твердой фазы при окислении смесей алкано-цикланов с ароматическими углеводородами, поскольку в них образуется твердая фаза. Изучены процессы и механизм образования твердой фазы при окислений смесей алканов и цикланов с алкилпроизводными бензола, нафталина и пафтено-ароматическими углеводородами. Для, этого были взяты индивидуальные соединения, соответствующие по молекулярному весу и строению углеводородам реактивных топлив, а также смеси углеводородов одного гомологического ряда, выделенных из исследуемых топлив. [c.37]

Бензол и метан — вещества очень стойкие к окислению. Их можно окислить лищь в паровой фазе при температуре выще соотзстствснно 500 и 400 °С. Алканы нормального строения сравнительно легко окисляются по вторичным связям С—Н. В алканах изомерного строения кислород в первую очередь атакует третичные связи С—-Н. Способность к окислению группы (СНз)гСН Б четыре раза больще, чем группы —СНз [34]. В алкилароматических углеводородах при жидкофазном окислении кислород всегда присоединяется к углеродному атому боковой цепи независимо от ее длины и строения. Весьма устойчив к окислению четвертичный углеродный атом алкилароматического углеводорода, примыкающего непосредственно к кольцу. В случае его окисления гидроперекись в качестве первичного продукта окисления не образуется. [c.240]

Реакция Хараша является окислительно-восстановительной. Образование АгАг из АгМ Х можно рассматривать как окисление окислителем является галоидный арил или алкил, который восстанавливается до углеводорода путем присоединения к радикалу водорода из растворителя (табл.32). При применении бромбензола в продуктах реакции можно обнаружить бензол, дифенил, а также терфенил и высшие полифенилы. Когда в реакцию [c.380]

В качестве прямого следствия работ Попова по окислению алкил-фенил- и алкилбензидкетонов Попов и Цинке (1872) пришли к выводу, что окисление алкил замещенных бензолов начинается с углеродного атома, непосредственно соединенного с бензольным ядром. Целью наших опытов, — писали Попов и Цинке, — было применение реакций окисления ароматических углеводородов с боковыми цепями для разъяснения строения как самих боковых цепей, так и соответствующих им алкоголей и кислот 128, с. 222]. [c.300]

Ацетолиз сопровождается полной рацемизацией, при дезаминировании оптическая активность сохраняется до 15% для жзо-изомера и до 23% для зн5о-изомера, при окислении тетраацетатом свинца в бензоле оптическая активность сохраняется на 43%, а в ацетонитриле — на 33% как для экзо-, так и для эн5о-изомера. Эти различия мы интерпретируем как истинную меру конкуренции между скоростью миграции алкила из положения 1 в положение 2 (а может быть, и 1,3-гидридного перемещения) в норборнильном катионе (который и претерпевает рацемизацию) и скоростью превращения катиона в нейтральный продукт. [c.400]

Получают их взаимодействием алкил- или арилсульфенил-хлоридов RS 1 с rt-фенилендиамином или его замещенными в присутствии пиридина (для связывания выделяющегося НС1) и окислением образовавшихся 1,4-бис [алкил (или арил)тиоами-но] бензолов (16) диоксидом марганца. [c.261]

Углеводороды СН представляют собой группу химических соединений углерода и водорода, отличаюшихся числом атомов в молекуле и их расположением. Низкомолекулярные углеводороды газообразны и содержание именно этих углеводородов в ОГ определяется при анализе токсичности ОГ дизельных двигателей. Они образуются при неполном сгорании топлива в зонах КС с невысоким содержанием кислорода или в пристеночных слоях с низкими температурами. Алифатические (нециклические) углеводороды (алканы, алкены, алкины) практически не имеют запаха (например, метан СН4), циклические ароматические углеводороды (бензол gHg), напротив, имеют характерный запах. При длительном воздействии на организм человека углеводороды могут вызвать онкологические заболевания. Частично окисленные углеводороды - альдегиды R HO и [c.53]