Ацетилен гидратация в ацетальдегид

Гидратация ацетиленов. Ацетилен и его гомологи при действии воды в присутствии катализатора (солей двухвалентной ртути) превращаются Б оксосоединения. При этом только ацетилен образует альдегид, а именно ацетальдегид (реакция Кучерова). Этот способ является одним из главных промышленных способов получения ацетальдегида [c.135]

Ацетилен, полученный из карбида кальция, подвергли гидратации и получили 176 г ацетальдегида. Сколько граммов карбида потребовалось для этого, если содержание примесей в нем составляет 25% Ответ. 341,33 г. [c.338]

Хотя сам ацетилен при гидратации образует ацетальдегид, его гомологи дают при этом кетоны. Реакция, приводящая к образованию ацетальдегида из ацетилена, рассмотрена в гл. 10 Альдегиды , разд. Г.6 (см. также [24]). [c.142]

Ацетилен в присутствии катализаторов может гидратироваться до ацетальдегида. Эта реакция открыта М. Г. Кучеровым, применившим в качестве катализатора соли ртути наибольшей активностью обладает раствор сульфата ртути в серной кислоте. Получение кетонов методом гидратации гомологов ацетилена представляет интерес для химика-органика. Соли ртути, кадмия и цинка использованы Кучеровым для катализа реакций гидратации метил-ацетилена и изопроиилацетилена, приводящих к образованию соответствующих кетонов [359—361]. Превосходные выходы кетонов (80—90%) получены при гидратации гексина-1, гептина-1, октина-1 [362] и дибутилацетилена [363]. Эти соединения кипятили с обратным холодильником в присутствии катализатора сульфат меди—серная кислота и растворителя, в качестве которого служили метанол, ацетон и уксусная кислота. [c.153]

Долгое время большое практическое значение имела реакция гидратации ацетилена, позволяющая получать из последнего уксусный ангидрид и затем уксусную кислоту. Алкины гидратируются в кислой среде труднее, чем алкены. Однако, как нашел М. Г. Кучеров, в присутствии солей двухвалентной ртути этот процесс существенно облегчается. Полагают, что вначале образует с ацетиленом я-комплекс, который затем подвергается нуклеофильной атаке со стороны молекулы воды. Полученный в результа1е этого меркурирован-ный виниловый спирт изомеризуется (см. разд. 1.3.1) в соответствующий альдегид и затем в результате демеркурирования В кислой среде дает ацетальдегид [c.109]

Ацетальдегид на указанном производстве получался по реакции Кучерова — гидратацией ацетилена в сернокислой среде в присутствии солей двухвалентной ртути. Процесс осуществлялся по следующей схеме в гидрата-тор загружалась кислота и ртуть система продувалась азотом до содержания кислорода в отходящем азоте менее 1 % включался водокольцевой насос, и ацетилен, барботируя через слой контактной кислоты, реагировал с водой с образованием ацетальдегида. [c.224]

В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (- 1%) из-за полимеризации винилацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС1г, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена, [c.711]

В реакцию гидратации, а также гидрирования вступают непредельные углеводороды. При гидратации углеводороды ряда этилена образуют спирты, а ряда ацетилена — кетоны и только первый член ряда алкинов — ацетилен дает ацетальдегид, способный окисляться в водно-аммиачном растворе оксида серебра. Следовательно, в состав смеси углеводородов входят два алкина [c.59]

Одним из лучших нертутных катализаторов гидратации ацетилена в ацетальдегид оказался активированный уголь, пропитанный фосфорной кислотой [49]. Выход ацетальдегида при оптимальных условиях (350° С, ацетилен вода = 1 10) достигает 90% катализатор непрерывно работает 140 час. до потери активности. Увеличение срока службы фосфорнокислотного катализатора изучали Меликян и Бадалян они нашли количественные характеристики потери активности и предложили рациональные пути ее восстановления путем периодической подпитки носителя фосфорной кислотой [50]. [c.270]

С другой стороны, из ряда процессов, в которых ацетилен занимал ранее доминирующее место, его начинают вытеснять этилен и пропилен. Так, производство ацетальдегида из этилена прямым окислением является более экономичным, чем гидратацией ацетилена. Более экономичным также является [c.19]

Гидратация ацетилена в присутствии ртутных ката-лизаторов проводится путем пропускания ацетилена, смешанного с водяным паром при 90—100 С, в гидра тор, заполненный катализатором, так называемой контактной кислотой (раствор сернокислой ртути в серной кислоте). В гидратор также поступает непрерывно или периодически металлическая ртуть, образующая с сер ной кислотой сернокислую ртуть. Смесь ацетилена с водяным паром барботирует через кислотный слой при этом происходит гидратация ацетилена и образование ацетальдегида. Парогазовую смесь, выходящую из гид-ратора, конденсируют и выделенный ацетальдегид отделяют от примесей. Выход ацетальдегида (считая на ацетилен) достигает 95%. [c.137]

При жидкофазной гидратации ацетилена с ртутным катализатором процесс ведут в пустотелой стальной колонне, гуммированной или футерованной керамическими плитками (рис. 69, а). Ко-лонна-гидрататор на 70—80% заполнена жидкостью, представляющей собой водный раствор серной кислоты (150—200 г/л), сульфата ртути (0,4—0,5 г/л в пересчете на Hg) и сульфата железа (около 40 г/л в пересчете на окислы железа). Ацетилен барботирует через эту жидкость с образованием ацетальдегида и побочных продуктов, причем степень его конверсии составляет лишь 40—50%. Избыточный ацетилен выдувает из газа ацетальдегид, [c.325]

При гидратации ацетилена в присутствии нертутных катализаторов ацетилен разбавляют азотом, смешивают с водяным паром и полученную парогазовую смесь пропускают при высокой температуре над нертутным катализатором, например окислами цинка, кобальта, хрома или других металлов. Продолжительность контакта парогазовой смеси с катализатором составляет доли секунды, вследствие этого отсутствуют побочные реакции, что приводит к увеличению выхода ацетальдегида и получению более чистого продукта. [c.137]

Начало химическому использованию ацетилена положил русский химик М. Г. Кучеров, открывший в 1881 г. реакцию присоединения воды к ацетилену (гидратацию ацетилена) и таким образом осуществивший переход от ацетилена к ацетальдегиду и [c.52]

Ацетальдегид — важнейший из продуктов, получаемых рассматриваемым методом. Его свойства и применение описаны раньше (стр. 322). Здесь целесообразно сопоставить различные методы производства ацетальдегида, которые можно классифицировать либо по типу исходного углеводородного сырья (ацетилен, парафины, этилен), либо по применяемым процессам (гидратация, окисление и др.). [c.568]

Технологическая схема производства ацетальдегида гидратацией ацетилена показана на рис. 77. Ацетилен, тщательно очищенный от вредных примесей (РНд, NHg, H2S, AsHg и др.), подают в газовый смеситель 1. Сюда же поступает циркуляционный газ из скруббера 8, содержащий главным образом непрореагировавший ацетилен. Газ из смесителя компрессором 3 нагнетается под давлением 0,5 ат в гидрататор 2. [c.217]

Однако ряд продуктов, производимых на основе ацетилена, например акрилонитрил, получаемый гидроцианированием ацетилена, теперь заменяют акрилонитрилом, полученным методом совместного каталитического окисления пропилена и аммиака. Поэтому потребность в ацетилене для синтеза акрилонитрила будет изменяться. Такое же положение создалось с производством ацетальдегида, методом гидратации, который теперь заменен методом окисления этилена. [c.8]

Начало химическому использованию ацетилена положил русский химик М. Г. Кучеров, открывший в 1881 г. реакцию присоединения воды к ацетилену (гидратацию ацетилена) и таким образом осуществивший переход от ацетилена к ацетальдегиду и уксусной кислоте. С тех пор разнообразные синтезы на основе ацетилена получили широкое развитие во всех странах мира. [c.71]

Эта группа процессов винилирования родственна рассмотренным ранее гидратации и гидрохлорированию ацетилена с получением соответственно ацетальдегида и винилхлорида. Таким путем в промышленности производят винилацетат, винил ацетилен и акрилонитрил [c.285]

Не вдаваясь в детали, можно сказать, что катализируемое кислотоа присоединение воды к алкинам протекает по правилу Марковникова. Следовательно, гидратация алкина должна всегда приводить к кетону. Это одинаково справедливо для алкинов и с концевой, и с неконцевой тройной связью. Единственное исключение представляет сам ацетилен, не содержащий вторичного атома углерода и образующий при гидратации ацетальдегид (СНзСНО). [c.366]

Реакция гидратации протекает в кинетической области и имеет первый порядок по ацетилену. При повышении температуры снижается выход ацетальдегида и повышается выход кротонового альдегида и пентенов. Температурный коэффициент реакции (при степени превращения ацетилена 50% и объемном отношении С.2Н2/ВОДЯНОН пар, равном 1 10) составляет 1,19—1,23. [c.236]

К числу каталитических синтезов на базе ацетилена, протекающих при высокой температуре, относится гидратация ацетилена с одновременным пиролизом первичного продукта гидратации (ацетальдегида) в ацетон. Но как эта реакция, так и другие высокотемпературные превращения ацетилена осуществлялись исключительно при применении разбавленного ацетилена, например, парами воды. Все это показывает, что до освоения реакции винилирования опыт работы с чистым или неразбавленным ацетиленом при температурах до 200°, а тем более при повышенном давлении, совершенно отсутствовал как у нас, так и за рубежом. [c.17]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид (ацетилен, полученный из карбида кальция, не содержащий сернистых и фосфористых соединений) можно употреблять большой избыток ацетилена и поддерживать достаточно высокую температуру серной кислоты во избежание полимеризации образовавшегося ацетальдегида он должен удаляться из сферы действия серной кислоты гидратация ацетилена в газовой фазе водяным паром при высокой температуре не находит широкого применения [c.120]

Очень большое значение имеет реакция пЛхучения ацетальдегида гидратацией ацетилена, предложенная М. Г. Кучеровым еще в 1881 г. В промышленности этой реакцией широко пользуются до настоящего времени при производстве уксусной кислоты и синтетического этилового спирта. Для присоединения к ацетилену воды его вначале пропускают через раствор окиси ртути в 50%-ной серной кислоте, а затем образующийся бесцветный осадок ртутного соединения разлагают водяным паром. Реакция протекает по уравнению [c.23]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид с использованием кислоты, активированной солями ртути, например бисульфатом ртути, - процесс относительно старый /29/, Он быстро вытесняется процессом каталитического окисления этилена в ацетальдегид (см. гл. 19). Ацетиленовый процесс ведут при 50 -100°С, образующийся ацетальдегид выносится из реакционной смеси избыточным ацетиленом, от которого и отделяется. Реакция сопровождается интенсивным выделением тепла. [c.342]

Присоединение воды к ацетилену в присутствии в качестве катализатора солей ртути приводит к ацетальдегиду — промышленно важному полупродукту гидратация моно- и дизамещенных ацетиленов дает кетоны. Карбоновые кислоты также присоединяются к ацетиленам в условиях катализа ионами ртути, а образующиеся ацетаты енолов легко гидролизуются в соответствующие кетоны [187]. [c.263]

Продуктами гидратации алкинов являются кетоны, и лишь сам ацетилен при гидратации дает альдегид - ацетальдегид. [c.108]

Реакция гидратации ацетиленов в присутствии солей двухвалентной ртути была открыта Кучеровым. Эта реакция служит основой промышленного получения ацетальдегида из ацетилена,— Прим. ред. [c.341]

Продуктами гидратации гомологов ацетилена являются кетоны, и лишь сам ацетилен при гидратации дает альдегид, а именно ацетальдегид. Если заместителем при тройной связи выступает сильный акцептор электронов, то в ходе гидратации образуется смесь альдегида и кетона. [c.319]

Поэтому, процесс парофазной гидратации ацетилена проводят при объемном отношении водяного пара к ацетилену (7— 10) 1 и степени конверсии не выше 0,5. Образующийся ацетальдегид сорбируется из реакционной смеси водой. В этих условиях выход ацетальдегида чистотой до 99,5% мае. достигает 90%. В качестве побочных продуктов образуется 0,5—1,0% кротонового альдегида, 0,5—1,0% уксусной кислоты и 0,3% ацетона. [c.302]

Ацетальдегид в больших количествах вырабатывается химической промышленностью. Основной метод его промышленного получения основан на гидратации ацетилена. Для этого ацетилен с водяным паром пропускают над катализатором (HgS04 с серной кислотой). В результате присоединения воды к ацетилену образуется виниловый спирт с гидроксильной группой при двойной связи. Такие соединения неустойчивы, виниловый спирт подвергается перегруппировке в ацетальдегид [c.390]

Присоединение и отщепление воды может происходить в виде самостоятельных реакций, а также в виде реакций, сопровождающих другие типы превращений, наприд1ер конденсацию, окисление, сульфирование и т. д. Основные процессы — это гидратация ацетиленовых и этиленовых углеводородов. Присоединение воды к ацетилену ведет к образованию ацетальдегида [c.586]

Г ИД р а т а ц И Я. Ацетилен Присоединяет воду в присутствии сернокислой ртути HgS04. Реакция гидратации была открыта и изучена русским химиком М. И. Кучеровым и носит его имя. Она протекает в две стадии и конечным ее продуктом является уксусный альдегид (или ацетальдегид), [c.54]

На рис. 1 показано, как изменяется состав и реакционная способность катализатора при взаимодействии с ацетиленом. На оси ординат вверх отложены значения скоростей поглощения ацетилена V) и гидратации ацетилена (И , вниз — концентрации ионов Си (I) и Си (П), по оси абсцисс — время т. Максимумы на кривых V — f %) ж Ш = t %) смещены относительно друг друга причем превращение ацетилена в ацетальдегид в течение первых 20 мин. практически не наблюдается. Время достижения максимума на кривых V — х ш сси+— т совпадает. Необходимо отметить важную особенность кривой Ссц+ —т. [c.228]

Из самого ацетилена образуется ацетальдегид, а из замещенных ацетиленов получаются кетоны. Из соответствующих ацетиленов можно получить а,р-ненасыщенные кетоны и а-оксикетоны. Олефиновые кратные связи в условиях гидратации ацетиленов, как правило, не реагируют. [c.239]

Катализатором является раствор сульфата ртути HgSO в серной кислоте. Сульфат ртути образуется непосредственно в реакторе гидратации из металлической ртути. Вертикальный пустотелый реактор заполнен так называемой контактной кислотой, представляющей собой раствор сульфата железа (111) Рег(504)з в серной кислоте. Соли ртути образуют с ацетиленом сложные промежуточные соединения, которые разлагаются на ацетальдегид и сульфат ртути. В процессе работы контактная кислота постепенно теряет активность, так как в ней накапливается сульфат железа (П)Ре504. Каталитические свойства раствора восстанавливаются путем обработки его 25%-ной азотной кислотой. При контактировании в реактор периодически добавляют металлическую ртуть, поскольку часть ртути выводится из реактора в виде шлама и регенерации не подлежит. [c.364]

Кроме присоединения цианистого водорода к ацетилену, происходят побочные реакции, как, нанример, димеризация и трпмеризация ацетилена образованием винил- и дивинилацетилена, также катализируемые монохлористой медью. Винилацетилен реагирует с хлористым водородом с образованием хлоронрена и с цианистым водородом, образуя 2-цианбутадиен-1, 3, и, кроме того, он полимеризуется. Далее, из ацетилена в результате присоединения хлористого водорода образуется хлористый винил, а в результате прямой гидратации — ацетальдегид. Последний за счет присоединения цианистого водорода нревращается в ацетальдегидциангидрин. Образующийся акрилонитрил может присоединять еще одну молекулу цианистого водорода, превращаясь в динитрил янтарной кислоты. [c.474]

Синтетический спирт можно получать также из ацетилена (путем присоединения к ацетилену воды получают ацетальдегид, который затем восстанавливают в спирт) или из этилена путем его гидратации. Спирт, получаемый из ацетилена, сравнительно дорог этим способом его вырабатывали только в периоды острого дифицита спирта. [c.386]

Ацетилен — единственный представитель гомологического ряда, из которого образуется альдегид. Реакция гидратации, промышленный способ получения ацетальдегида, катализируется ионами двухвалентной ртути, которые, по-видимому, образуют перед гидратацией комплекс 5ис-ацетилена с ионом ртути(П) [28]. Ацетилены, содержащие сильные электроноакцепторные групды, гидратируются с образованием, по крайней мере, некоторого количества альдегида [29] [c.66]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид. Босуелл и Дилуос в 1925 г. [33] показали, что ацетилен в небольшой стенени гидратируется на окиси алюми-. [c.187]

Процесс гидратации проводится непрерывно. Ацетилен бар-ботируется через слой катализаторной жидкости — раствор сернокислой ртути в серной кислоте. Металлическая ртуть не катализирует гидратацию ацетилена перевод же ее в сулыфаг представляет определенные трудности, поскольку ацетальдегид является сильным воостановителем, восстанавливающим двухвалентную ртуть сначала до одновалентной, а затем до металлической [c.252]

После отмывки газовой фазы из нее выделяется возвратный ацетилен, который смешивается со свежим ацетиленом и возвращается на гидратацию. Жидкая фаза — слабый водный раствор альдегида с побочными примесями разделяется ректификацией на концентрированный ацетальдегид, водуивысо-кокипящие органические побочные продукты. [c.22]