Пропи альдегиды из него

Пропеналь, акролеин (СНг СНСНО), — простейший ненасыщенный альдегид. Он образуется при гидратации глицерина или окислении пропена (разд. 8.4.5). Это очень реакционноспособная жидкость, используемая для синтезов ряда соединений. Обладает слезоточивыми свойствами. [c.268]

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

Прежде чем построить стадийную схему сложного гетерогенного окислительного процесса, рассмотрим для сравнения наиболее точные схемы гомогенного окисления углеводородов и оценим возможности протекания аналогичных реакций на поверхности катализаторов. Как показали Налбандян и Фок [192], при фотохимическом окислении пропана (100°) наряду с первичными продуктами — перекисями — образуются и альдегиды. При температурах выше 300° перекиси не обнаруживаются, образуются только альдегиды, СО и СО2. Из этих опытов следует, что альдегиды не являются продуктами распада гидроперекисей. Альдегиды и перекиси образуются параллельно и независимо друг от друга, и перекисные радикалы должны превращаться в эти соединения различными путями. Таким образом, имеет место конкуренция радикальных реакций в определенной области температур и давлений она приводит к сосуществованию ряда реакций, в результате которых образуются разнообразные продукты. [c.88]

Работами Ипатьева, Фишера и других [3] о разложении спиртов на никель-кизельгуровом и других катализаторах было показано, что в качестве основного продукта образуется парафиновый углеводород, содержаш ий на один углеродный атом меньше, чем исходный спирт, и окись углерода. При разложении бутанола на никель-кизельгуровом катализаторе при 240° С и при атмосферном давлении выход пропана в расчете на превращенный спирт составил 99%. Причем было показано, что первой стадией разложения является образование альдегида, а далее он расщепляется на парафиновый углеводород и СО. При включении в состав катализатора окиси алюминия увеличивался выход олефиновых углеводородов. [c.127]

Что представляет собой нефть как химическое сырье Известно, что она в основном состоит из алифатических и циклических насыщенных углеводородов. Прямым окислением газообразного пропана и бутанов можно получать спирты, альдегиды и кетоны. Эти вещества либо поступают в продажу, либо подвергаются дальнейшей переработке. Хлорированием низкокипящих углеводородов получают также ценные полупродукты, из которых изготовляют множество важных веществ. [c.75]

Выход метилового спирта, образующегося в результате цепной реакции, увеличивается с ростом отношения углеводорода к кислороду, как это обычно бывает в стационарных опытах, поскольку молекул кислорода расходуется больше, чем углеводорода. Можно предполагать, что радикал пропил-пероксида распадается не на пропионовый альдегид и ОН, как предполагалось раньше, но вероятнее на ацетальдегид и СНзО последний образует или метиловый спирт с пропаном или окись углерода и воду с кислородом. [c.141]

Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям Селанеа Корпорейшн и Ситиз Сервис . На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой. [c.245]

Пиз и Манро [6] исследовали медленное окисление смеси пропана с кислородом при 400° и атмосферном давлении с целью обнаружения первичных продуктов окисления. Отношение кислорода к пропану было довольно высоким (от 1 1 до 3 ]) из органических продуктов реакции основными были пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Гидроперекись имела состав, отвечаюишй приблизительно формуле СНзСН(ОН) (ООН), и при разложении давала формальдегид. Даже при таких мягких условиях реакции происходил в значительной степени разрыв углеродной цепи. [c.71]

С помощью эксперимента, проведенного по кинетическому методу (опыты с перепуском смеси) и с искусственными смесями, было доказано, что веществом, обусловливающим вырожденно-разветвленный характер окисления пропана в нижнетемнературной области и в нижней (по температуре) части верхнетемпературной области, является ацетальдегид. Этим самым был также решен затянувшийся спор о природе первичного промежуточного молекулярного продукта окисления. В случае, если бы таким продуктом явилась органическая перекись, то, несомненно, что она бы обусловливала вырожденное разветвление. Тот же факт, что веществом, ответственным за разветвление, оказался альдегид, необходимо рассматривать как серьезное доказательство того, что именно он и является первичным молекулярным продуктом окисления, перекись же, по-видимому, практически вовсе не возникает в зоне реакции (при температурах 300°). [c.253]

До сего времени альдегиды и кислоты С3 и н-пропанол вырабатывали в промышленности только методом окисления бутан-пропана (сжиженных нефтяных газов). В будущем для этого, разумеется, можно пспользовать процесс Фишера-Тропша синтеза углеводородов. Однако в обоих случаях выход соединений С3 ограничен, так как они являются побочными продуктами и получаются с низким выходом. к-Масляный альдегид и -бутанол вырабатывают не только в процессе окисления, но и (в крупном масштабе) из этанола через ацетальдегид. По-видимому, бутилпроизводные оксосинтеза могут конкурировать с продуктами, получаемыми конденсацией ацетальдегида во всяком случае две крупные фирмы применяют оксосинтез. [c.278]

Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение метода, который разработали Дзиевонский и Шнайдер она была запатентована авторами синтеза . Флуоренон-2-карбоновая кислота была получена также окислением альдегида 2-флуоренкарбоновой кислоты . [c.522]

Дешевизна водного конденсата , являющегося сбрасываемым отходом, и концентрата НМК, возможность использования их для любых сталей, в том числе и аустенитных нержавеющих, а также для латуней способствовали быстрому рас-нространению использования этих реагентов для химических очисток как в виде однокомпонентных растворов, так и в композициях с трилоном Б, где они с успехом заменяют лимонную и малеиновую кислоты. В состав водного конденсата входят муравьиная кислота (11,0%), уксусная кислота (10,1%), пропио-новая кислота (5,6%), масляная кислота (3,2%), капроновая кислота (0,2%), кетоны (0,25%), альдегиды (0,16%), спирты (0,058%) и эфиры (0,8%). Концентрации основных компонентов для концентрата НМК выше (в соответствии с упариванием от 30 до 70%). Стоимость концентрата НМК (180— 220 руб/т) наименьшая из всех органических кислот, что служит безусловным преимуществом концентрата НМК, так же как и большие масштабы возможных поставок его энергетике. Однако концентрат НМК имеет и недостатки, к числу которых относятся образование парами концентрата НМК взрывоопасных смесей с воздухом, нерешенность вопроса обезвреживания сбросных растворов так же как и для других органических кислот. 126 [c.126]

В промышленности производят четыре нитроалкана (нитропарафина). Они получаются нитрованием пропана в паровой фазе. Обычно эти нитросоединения содержат в качестве примесей формальдегид и уксусный альдегид, которые можно определить с помощью метода, основанного на использовании солянокислого гидроксиламмония. Вода может присутствовать в нитропарафинах в количествах, соответствующих ее растворимости, однако, как правило, ее содержание невелико. [c.413]

Реакция, протекающая по сзсеме К С С И + НаО —> —> И СН С(ОН) - И —> И СНг СО И, имеет значение как в технике, так и в лабораториях. Основная реакция заключается в присоединении воды к ацетилепу с образованием уксусного альдегида (см.примечание21,стр.615].Гаттерман—Виланд дают [309] слелуюгцую пропись для лабораторных количеств [c.137]

Разработан также ряд процессов оксосинтеза при низком давлении. Так, фирма Union arbide осуществила в промыщ-ленности селективный процесс оксосинтеза при низком давлении на родиевом катализаторе. Родиевый катализатор, модифицированный трифенилфосфином, имеет ряд преимуществ по сравнению с обычным катализатором (гидрокарбонил кобальта) и кобальтовым катализатором, модифицированным трибутил-фосфином. Важнейшее из этих преимуществ-—высокая селективность процесса. На родиевом катализаторе достигается соотношение н-масляного альдегида и менее желаемого изомасляного, равное 10 1 и выше, а па обычном катализаторе — гидрокарбониле кобальта — оно составляет всего лишь (3—4) К Кроме того, на родиевом катализаторе весьма незначительно протекание таких побочных реакций, как гидрирование пропилена до пропана, масляного альдегида до бутанола, превращение бутанолов в ацетали и эфиры, конденсация альдегидов. Родиевый катализатор работает в мягких условиях при 80— 120 °С и 1,4—2,8 МПа. Отходы производства — отдувочный газ и кубовой остаток — невелики и используются в качестве топлива. [c.337]

Глицерин (пропантриол-1,2,3) СзНб (ОН) з — бесцветная вязкая жидкость со сладким вкусом, т. пл. 18°С, т. кип. 290 °С, плотность 1,2613 г/см при 20 С. С водой смешивается в любых соотношениях. Получают из пропена (составной части крекинг-газа) по трехстадийному процессу путем окисления его в присутствии Си-катализатора при 350 С и 1 МПа с последующим переводом образующегося ненасыщенного альдегида акролеина в аллиловый спирт, который при действии пероксида водорода превращается в глицерина [c.478]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

Окислы азота, как известно,— одни из первых промышленных катализаторов, использованных в процессе окисления сернистой кислоты в серную свое значение для этого процесса они сохранили до настоящего времени. Окислы азота широко применяются и для ускорения процессов неполного окисления парафинов в альдегиды и спирты. Окисление метана идет при 470—750° С (со степенью превращения до 4%), этана — при 480° С, пропана — при 319—333° С все эти процессы ведутся обычно при пониженном давлении [26, 27, 30—40]. Имеются данные об активности NO (и паров азотной кислоты) в реакциях окисления бензола в фенол при 600—750° С с 5—6% -ным превращением и выходом до 52% [38]. Окисление неорганических веществ (НВг, NO I, НгЗОа) окислы азота катализируют уже при температурах, близких к комнатной [43—45, 406]. [c.462]

Явление влияния следов кислорода чрезвычайно широко распространено. Многие авторы находили, что оно имеет место более чем для двадцати различных веществ [18]. Вместе с Бойером, Ком-бе, Энгелем и Никлозом мы показали, что это явление наблюдается при пиролизе всех изученных нами паров органических соединений пропионового альдегида [И], пропана, бутана, изобутана, неопентана [12, 13]. Мы увидим далее, что это явление должно рассматриваться как предельный случай общего процесса автоокисления. [c.269]

Более целесообразным является хлорирование с целью синтеза спиртов, альдегидов и соответствующих кислот [43], но оно не применяется в промышленности, так как при этом требуется большой расход хлора и неизбежно образуются ненужные изомеры. Например, при приготовлении циклопропана, для синтеза которого хлорирование пропана является единственным удобным методом, только 19,3% пропана реагирует в этом направлении, а остальной пропан превращается в 1,1-дихлорпропан (19,6%), 1,2-дихлорпропан (26,6%) и 2,2-дихлорпропан (2.5,5%). При использовании их в производстве пропионового альдегида, пропапдиола-1,2 и ацетона стоимость этих продуктов значительно бы возросла. Их получают другим путем, используя в качестве сырья пропилен. [c.30]

Известен сополимер стирола и полиэфира, полученного при этерификации жирных кислот дегидратированного касторового масла простым полиэфиром глицерина и 2,2-бис(4-оксифенил)-пропана [1488]. Описан синтез эпоксидной смолы из эпихлоргидрина и новолачной смолы, содержащей 3—12 фенольных ОН-групп в молекуле [1489]. Получен сложный эфир смолы простого полиэфира и сополимера ненасыщенной алифатической кислоты и винильного мономера [1490]. Известны смолы на основе полиоксиалкиленов, фенолов и альдегидов [1491— 1497]. [c.48]

Восстановление комплексами боран-амин функциональных групп почти не изучено. Боран-пиридин восстанавливает альдегиды до спиртов в бис(пропил-2-овом) эфире. Энергично протекает реакция между тем же реагентом и ацилхлоридами, хотя образующиеся продукты не охарактеризованы [133]. Боран-грег-бутиламин экзотермично реагирует в бензоле с бензальдегидом, давая бензиловый спирт (с выходом 91 %), а также восстанавливает бензохи-нон до гидрохинона (83%) в диэтиловом эфире при комнатной температуре [134]. Интересно, что этот реагент восстанавливает бензоилхлорид до бензилового спирта (за 2 ч при 20 °С) с выходом 92% [134]. По реакционной способщ)сти комплексы боран-амины в некотором отношении занимают промежуточное положение между комплексом боран-ТГФ и тетрагидроборатом натрия. В частности, они способны гидроборировать алкены, а также отдавать гидрид-ионы электронодефицитному центру. [c.282]

Реакция, протекающая по схеме К-С С-К + Н2О —>К-СН С(ОН)-Н К СНа-СО-К, имеет значение каквтехнике, так и в лабораториях. Основная реакция заключается в присоединении воды к ацетилену с образованием уксусного альдегида [см. примечание 17, стр. 609]. Гаттерман-Виланд дает [309] следующую пропись для лабораторных количеств [c.139]