Углерод, образование при пиролизе из двуокиси углерода

Процеос метанизации окиси и двуокиси углерода, термодинамика и кинетика реакций которого рассмотрены в гл. 5, — важная технологическая стадия в переработке жидких твердых вадов топлива в ЗПГ. Обычно принято считать, что на подготовительных стадиях процесса производства ЗПГ в ходе различных реакций газификации, которые были рассмотрены в предыдущих главах, одновременно с образованием метана идет образование целого ряда низкокалорийных газов. Так, в результате окислительного пиролиза и паровой конверсии образуются окислы углерода причем теплота сгорания их колеблется от нуля (чистая двуокись углерода) до 3021 ккал/м , или 12 650 кДж/м (окись углерода). При гидролизе в образующейся смеси газов, теплота сгорания которой также близка к 3000 ккал/м , или 12 тыс. кДж/адз, как правило, содержится некоторое количество остаточного водорода. [c.176]

Заключительной стадией пиролиза тяжелых остатков является процесс их коксования [24, 25. Процесс коксования можно рассматривать и как переход исходного сырья в углеродистое вещество более упорядоченного состояния, характеризующееся меньшим значением энергии образования. В табл. 57 приведены значения свободной энергии образования некоторых соединений [26]. Максимальный уровень термодинамического и химического потенциалов имеют такие простые соединения, как метан, сероводород, аммиак, вода, двуокись углерода и элементный углерод — графит [27]. [c.171]

В газе окислительного пиролиза находится только немного метана и этилена (5—7%), а высшие их гомологи почти отсутствуют. Вместо них имеется СОг (3—4 объемн. %) и СО (25 объемы. %) концентрация водорода составляет около 55 объемн. %. Содержание гомологов ацетилена в газах окислительного пиролиза меньше, чем в других, но все же достигает 0,2—0,3 объемн. %. Очень нежелательны примеси диацетилена, потому что он склонен к полимеризации с образованием взрывоопасных полимеров. Из других компонентов последующему выделению ацетилена мешают метил-ацетилен и двуокись углерода, имеющие близкую с ацетиленом способность сорбироваться. [c.116]

Газ пиролиза под давлением около 4 кгс/см2 (0,39 МН/м ), очищенный от сажи, поступает в скруббер 3 для поглощения высших гомологов ацетилена и ароматических углеводородов. Скруббер орошается метанолом, подаваемым в небольшом количестве. Удаление наименее стабильных углеводородов перед компримированием предотвращает образование полимеров в системе компрессии. Насыщенный абсорбент из скруббера 3 поступает на выделение высших гомологов ацетилена в систему отпарки 7. Г аз из абсорбера 3 сжимается компрессором 2а jxo 12 кгс/см (1,18 МН/м ), после чего направляется в абсорбер 4, орошаемый метанолом с температурой —80°С. В абсорбере 4 поглощаются ацетилен, двуокись углерода и некоторое количество малорастворимых в метаноле газов (окись углерода, метан, этилен). Тепло абсорбции отводится [c.78]

Двуокись углерода — наиболее загадочный продукт термической деструкции ОВП. Выход СО2 слишком велик, чтобы можно было объяснить его происхождение только аномалиями в структуре полимеров, а нормальное строение элементарного звена не допускает простых, очевидных способов его образования. Поскольку в химии деструкционных процессов ОВП аргументация схем основана в первую очередь на сопоставлении структуры элементарного звена и продуктов деструкции, а не на кинетических данных, в литературе, касающейся деструкции конкретных ОВП, появилось несколько конкурентноспособных схем, отражающих представления различных авторов. Именно такое положение сложилось для наиболее изученного класса ОВП — ароматических полиимидов. Уже в первых работах [18, 35] было обнаружено, что окислы углерода — главный компонент газов, выделяющихся при деструкции полиимидов. То, что окислы углерода — продукты разрушения связывающих элементов, было доказано тем, что среди летучих продуктов пиролиза (при 700 "С) полиимида на основе пиромеллитового диангидрида с мечеными С карбонильными группами мечеными оказались только окислы углерода [60]. Отсутствие метки в метане доказывает его происхождение из ароматических ядер. [c.165]

В описанной здесь реакции обнаружения окиси углерода, отщепляющейся от органических соединений, приходится применять фосфорную кислоту, так как при нагревании органических соединений с серной кислотой образуется двуокись серы, которая восстанавливает фосфорномолибденовую кислоту в молибденовую синь. При пиролизе органических веществ в присутствии сиропообразной фосфорной кислоты может, хотя и редко, произойти образование летучих веществ, оказывающих восстанавливающее действие. Это можно проверить на фильтровальной бумаге, смоченной фосфорномолибденовой кислотой. Если бумага не окрашивается в синий цвет, это служит надежным доказательством того, что положительную реакцию дала окись углерода, образовавшаяся из органических карбоновых кислот. [c.438]

Многое из выщеизложенного может стать понятным, если признать возможность образования метильного радикала при разложении г/зег-бутоксильного радикала. При проведении пиролиза ди-грег-бутилперекиси в присутствии кислорода многие из выделенных продуктов реакции — метанол, формальдегид, муравьиная кислота, окись и двуокись углерода — очевидно являются продуктами вторичных. реакций метильного радикала СНз. + Oj —у СНз-0-0. [c.262]

Азетидиндион, в отличие от замещенных ангидридов малоновой кислоты, исключительно устойчив по отношению к пиролизу, точно так же, как р-лактамы более устойчивы к расщеплению, чем р-лактоны. Лишь после длительного нагревания при 30О° наступает распад соединения, повидимому, на исходные компоненты—фенилизоцианат и дифенилкетен. Такое расщепление с образованием двух ненасыщенных веществ характерно для четырехчленных циклов совершенно аналогичное явление наблюдается при расщеплении ангидридов малоновых кислот так, например, ангидрид диметилмало-новой кислоты дает диметилкетен и двуокись углерода. [c.88]

Термическое разложение окиси диметилолова при повышенных температурах приводит к образованию тетраметилолова, этана, окиси и двуокиси олова [443]. Окись диэтилолова претерпевает термическое разложение при пониженном давлении с образованием окиси триэтилолова и окиси олова [293]. Пиролиз окиси триметилолова дает тетраметилолово и окись диметилолова [443]. При нагревании метилстанноновой кислоты в отсутствие воздуха образуется метан в присутствии нитрата аммония образуются двуокись углерода, вода и двуокись олова [173]. Термическое разложение этилстанноновой кислоты протекает одновременно в двух направлениях [174] [c.117]

Однако специфическим действием мономеров не органичнвается опасность продуктов пиролиза фторполимеров. При смешении мономеров с воздухом в течение короткого времени нацело происходит окисление мономеров с образованием весьма нестойких перекисных соединений, которые разлагаются и дают фторфосгены. Чем выше температура, тем быстрее протекает реакция окисления мономеров и других ненасыщенных продуктов пиролиза полимеров. При пиролизе фторполимеров, если он происходит в присутствии воздуха (как это всегда имеет место при переработке полимеров в изделия), сразу образуются фторфосгены [68]. Последние, взаимодействуя с влагой воздуха, гидролизуются и дают двуокись углерода и фтористый водород, который также весьма ядовит [91]. Ниже приведены данные, характеризующие скорость образования HF при нагревании политетрафторэтилена в потоке влажного воздуха [92]. [c.188]

В результате пиролиза полиэтилена на воздухе при атмосферном давлении (если сравянвать с поведением его при нагревании в вакууме или в среде инертного газа) образуется значительно больше летучих продуктов. Окисление при 140°С приводит к усиленному поглощению в инфракрасной области спектра при 2,81 мк, что объясняется появлением гидроперекисных групп. Повышение интенсивности поглощения при 2,9 мк связано с образованием гидроксильных групп. По мере окисления наблюдается также увеличение интенсивности поглощения в области 5,9 мк, отвечающего карбонильной группе. Появление поглощения при 8—8,5 мк, соответствующего структурам С—О—С, указывает на ачало образования трехмерного полимера. При этом выделяется вода, двуокись углерода, формальдегид, алифатические кислоты. Количество двойных связей в боковых цепях несколько уменьшается, возрастая в главной полимерной цепи . [c.178]

Основную долю низкокипящих летучих продуктов при термической деструкции целлюлозы и ее производных в интервале 250—400°С составляют вода, окись углерода и двуокись углерода. В более высококипя-щнх фракциях содержится значительное количество дегидратированной глюкозы и левоглюкозана, который представляет собой продукт дегидратации концевых глюкозных колец. При всех температурах образуется небольшое количество (10%) нерастворимого смолистого остатка. Эти результаты [83, 84] подтверждают механизм разрыва цепей по закону случая, который сопровождается образованием на концах новых цепей левоглюкозановых остатков и остатков глюкозы. Отщепление копцевых колец приводит к появлению летучих мономерных продуктов. В работах [83, 84] не рассматривается механизм образования окиси углерода и влияние гидролиза на разрыв цепей. Между тем очевидно, что наличие воды может приводить к разрыву глюкозидных связей основной цепи, а также к раскрытию глюкозных колец. В последнем случае образуются альдегидные группы, легко распадающиеся с выделением окиси углерода. На важную роль гидролитических процессов указывает ускорение пиролиза и изменение характера зависимости скорости этого процесса от конверсии после предварительной обработки образцов хлопка раствором соды. [c.71]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Этот тип пиролиза также характерен для ароматических соединений, содержащих два центральных углеродных атома в функциональной группе ароматического ядра, подобно фта-левой кислоте, но никогда не наблюдалось, чтобы функциональная группа образовывала часть К-гетероциклического ядра. Уже указывалось, что дикарбоновые кислоты этого типа всегда теряют двуокись углерода при нагревании. Образование циклического ангидрида из двyio нoвнoгo ангидрида, родственного янтарному, характерно тем, что реакция имеет значительную ценность при определении строения. Вещества, родственные глутаровой кислоте, ведут себя аналогично, но в этом случае образующийся циклический ангидрид содержит 6-членное кольцо. Малеиновая кислота, близкая янтарной кислоте, плавится при 130°, при температуре на 30° выше она начинает переходить в малеиновый ангидрид. Эта реакция, конечно, обратима при более низкой температуре. Фумаровая кислота между 230—300° превращается в малеиновый ангидрид с некоторым обугливанием. Совершенно аналогично образубтся дифенилмалеиновый ангидрид при нагре- [c.395]

Эти уравнения хорошо согласуются с фактами, поскольку образуются наряду с мочевиной и двуокись углерода, вода и амин. Например, при нагревании карбамата аммония в открытом сосуде, уже при 60° наблюдается выделение аммиака и двуокиси углерода. Серьезным аргументом против теории простой дегидратации карбамата может служить пример пиролиза аммонийных солей двузамещенных карбаминовых кислот. Если бы реакция -сводилась только к термическому удалению воды, то эти соли также должны были бы являться предшественниками мочевины. В действительности же образования мочевины никогда не наблюдается и оно и не должно здесь иметь места тщательное изучение формулы показывает, что здесь совершенно отсутствует возможность разложения с промеж точным образованием молекулы зоцианата [c.501]

Видоизменение механизма реакции, объясняющее образование ксантона из фенилсалицилата, обусловливает дисалицилид как промежуточный продукт. Как известно, дисалицилид под влиянием пиролиза превращается в ксантон и двуокись углерода. [c.530]

Таким же образом ведет себя метил-ацетил-мочевина, дающая при температуре выше 180° прекрасные выходы метил-ггзоцианата. Однако, в данном случае реакция идет значительно сложнее, так как при дальнейшем нагревании выделяется также не только ацетамид, но и двуокись углерода, аммиак, метиламин, N-метил-ацетамид, Ы,Ы -диметил- и N,N, N -триметил-изоциануровая кислота. На основании последних двух примеров вполне вероятным кажется предположение, что в результате пиролиза фенил-ацетил-мочевины следует ожидать образования фенилизоцианата однако, предварительно проведенные опыты указывают на то, что выход фенилизоцианата по этому способу весьма невысок. Если проводить пиролиз гфи 265° в течение одного часа, то в качестве двух главных продуктов реакции получают симметричную дифенилмочевину (12,3 г из 20 г) и ацетанилид (2,7 г из 20 г). Эта реакция аналогична реакции образования дифенилмочевины из мочевины (см. выше), и для истолкования резуль- [c.602]

В продуктах пиролиза других дибутил амидов (х=3, 5 и 8) содержатся н-бутиламин, небольшие количества углеводородов и окиси углерода двуокись углерода отсутствует. При разложении ди-н-гексиладипамида (350 °С) выделяются м-гексиламин и СО2. Таким образом, образование СО2 при нагревании диамидов в отсутствие воды и свободных СООН-групп характерно только для N-замещенных адипамидов (см. уравнения 1, 3 и 4). [c.18]

При сожжении азотсодержащих органических соединений происходят два процесса термическое разложение вещества и окисление как самого вещества, так и продуктов его распада. В том случае, когда сожжение прошло количественно, в газах горения в конечном итоге не должно присутствовать соединений, не окислившихся полностью. Поэтому, хотя при термическом разложении азотсодержащих веществ и могут, в зависимости от их свойств, образоваться такие продукты пиролиза, как аммиак, дициан, цианистый водород, закись, окись и двуокись азота, свободный азот, закись углерода и метан или другие летучие углеводороды, в действительности в газах горения присутствуют лишь азот, окись или двуокись азота. Значительно реже и лишь при сожжении некоторых азотсодержащих веществ появляется реальная возможность недоокисления углеводородов или нитрильной группы. Многие исследователи указывают также на возможность недогорания угля, содержащего азот В последнем случае получатся, конечно, пониженные результаты, так же как и при образовании N-гpyппы, которая [c.73]