Хлорированные углеводороды реакция с углеводородами

Энергия, сообщаемая поглощающей свет молекуле хлора, чрезвычайно велика. Вычислено, что действие УФ-лучей на хлор оказывает такое же влияние, как нагрев до 1500°С. Хлор поглощает лучи в ближнем УФ-свете и в фиолетовой области видимого спектра с длиной волн 250—450 нм. Фотохимический процесс используют для хлорирования жидких углеводородов. Газообразные углеводороды целесообразнее хлорировать каталитическим или термическим путем. Фотохимическому хлорированию подвергаются и высшие алканы. К веществам, обрывающим цепную реакцию, относятся кислород и оксид азота. [c.201]

Последний хлорирует углеводороды и образует хлористые алкилы, являющиеся инициаторами цепной реакции изомеризация [c.305]

Реакция замещения гидроксильной группы в спиртах на атом галогена постепенно теряет промышленное значение, так как выгоднее хлорировать более дешевые углеводороды. Из спиртов получают только более сложные хлорпроизводные, например хлор-алканы Сю—С15, иногда требуемые для синтеза высших аминов, меркаптанов и т. д., и некоторые алкилбромиды. [c.209]

Предельные углеводороды. Высокомолекулярные углеводороды, так же как и низкомолекулярные парафины, химически инертны. Они вступают в химические реакции лишь при повышенной температуре, при которой обычно протекает деструкция полимера. Например, полиэтилен, как и низкомолекулярные парафины, хлорируется при высокой температуре, но при этом наряду с хлорированием происходит его пиролиз. [c.306]

Предельные углеводороды. Высокомолекулярные углеводороды, так же как и низкомолекулярные парафины, химически инертны. Они вступают в химические реакции лишь при повышенной температуре, при которой обычно протекает деструкция полимера. Например, полиэтилен, как и низкомолекулярные парафины, хлорируется при высокой температуре, но при это.м наряду с хлорированием происходит его пиролиз. Фотохимическое хлорирование полиэтилена в присутствии катализаторов (иода или иода с хлористой сурьмой) протекает в более мягких условиях. Полученный в этих условиях продукт хлорирования нерастворим. По-видимому, в результате побочных процессов окисления и отщепления атомов водорода н хлора образуются. межмолекулярные химические связи. [c.230]

Такие алициклические хлорпроизводные особенно легко дегидро-хлорируются, превращаясь в олефиновые углеводороды. Так как в нефтях и нефтяных фракциях в зависимости от их происхождения всегда присутствуют большие или меньшие количества нафтеновых углеводородов, легко можно объяснить увеличенное образование олефинов, наблюдаемое при реакциях двойного обмена продукта хлорирования этих видов сырья. [c.205]

Изучение основных кинетических закономерностей процесса низкотемпературной изомеризации н-пентана проводилось на алюмоплатиновом катализаторе, содержащем 10% хлора [37]. Исходные углеводороды и водород подвергались очистке и осушке, катализатор перед проведением опыта хлорировался обработкой в газовой фазе парами четыреххлористого углерода. Предварительными опытами, в которых линейная скорость изменялась от 0,117 до 0,234 м/с, а размер зерна от 2-3 до 0,5-1 мм, было показано, что при размере зерна катализатора 0,5-2 мм и линейной скорости потока 0,188 м/с реакция протекает в кинетической области. [c.24]

Хлорирование проводят как в паровой, так и в жидкой фазе. В большинстве случаев целью технического хлорирования парафиновых углеводородов является получение монохлорпроизводных. При этом одновременно образуются и полихлориды, так как монохлорпроизводные хлорируются почти с такой же скоростью, как и исходные углеводороды. Чтобы помешать, насколько это возможно, образованию полихлоридов, углеводороды, подвергаемые хлорированию, берут всегда в большом избытке. Реакцию проводят в таких условиях, при которых хлор потребляется полностью это позволяет избежать очистки продуктов реакции от свободного галоида. При парофазном хлорировании применение избытка углеводорода, что является важным условием осуществления процесса, вызывает необходимость разработки некоторых технологических операций, а именно выделения монохлорпроизводного, содержащегося в малой концентрации в конечной газовой смеси, а также очистки и рециркуляции газообразного углеводорода с минимальными потерями тепла. Проведение хлорирования под давлением значительно упрощает решение этих вопросов и одновременно имеет ряд других эксплуатационных преимуществ. [c.77]

Из всех насыщенных углеводородов метан хлорируется с наибольшим трудом, однако при достаточно высокой температуре реакция протекает нормально [4]. Если все количество хлора вводить в поток углеводорода не сразу, а отдельными порциями в различных точках вдоль оси реактора, с тем чтобы всегда поддерживался избыток метана или продуктов его частичного хлорирования, можно получить смеси, содержащие от 90% хлористого метила и выше и до 100% четыреххлористого углерода. Оптимальная температура хлорирования равна 400—440°. На рис. 7 приведены результаты опытов по хлорированию метана [3]. [c.79]

Области применения этой реакции были значительно расширены в результате исследований Караша и его школы [15]. Интересно отметить, что при этом у парафинов замещение хлором происходит в очень незначительной степени, тогда как для других углеводородов хлористый сульфурил является энергичным хлорирующим агентом. [c.96]

Газообразные насыщенные углеводороды — метан, этан и др. — хлорируются на солнечном свету при простом пропускании в смеси с хлором. Реакция идет часто со взрывом [c.315]

При хлорировании полибутадиена также не наблюдается циклизации, но заметно выражен процесс сшивания. С увеличением содержания i u -1,4-звеньев в полибутадиене и уменьшением диэлектрической проницаемости используемого растворителя тенденция к гелеобразованию усиливается [110]. Например, хлорирование каучукоподобных полимеров бутадиена в растворе U обычно приводит к необратимому осаждению полимера [104, 111, 112]. Растворимые продукты можно получить, заменяя ССЦ такими растворителями, как ароматические углеводороды, хлороформ, дихлорэтан или смеси некоторых растворителей [112, ИЗ]. Хлорирование полибутадиена протекает как реакция присоединения хлора по двойным связям, причем гране-1,4-двойные связи хлорируются быстрее, чем винильные и г ис-1,4-двойные связи. Эта реакция по аналогии с реакцией присоединения хлора к олефинам в неполярных растворителях протекает по следующему уравнению [c.18]

Термическое хлорирование применяется чаще всего для получения хлоридов низших углеводородов. Наиболее трудно вступает во взаимодействие с хлором метан. Его хлорируют при температуре 400—460 °С повышение температуры хлорирования сверх 500 °С может привести к взрывной реакции [c.176]

Гомологи метана вступают в реакцию с хлором легче, чем СН4 этан хлорируется при 300—375 °С, м-пентан—при 250— 300 С. При низких температурах атомы водорода у третичных и вторичных углеродных атомов в молекуле углеводорода замещаются с большей скоростью, чем у первичных с повышением температуры реакции это различие в скоростях уменьшается, и при 600 °С замещение проходит с одинаковой скоростью. [c.176]

Газообразные углеводороды целесообразнее хлорировать каталитическим или термическим путем. Фотохимическому хлорированию подвергаются и высшие алканы. К веществам, обрывающим цепную реакцию, относятся кислород и оксид азота. [c.118]

При употреблении в качестве исходного материала однородных иарафииовых углеводородов можно вычислить по правилу смешения из величины гидролизующегося хлора и неомыляемых веществ соотношение моносульфохлорид дисульфохлорид. Но это действительно только тогда, когда реакции обмена настолько малы, что может быть исключена возможность образования трисульфохлорида. Уже при 50%-ной реакции обмена при сульфохлорировании образуется около 5% трисульфохлорида, считая на моносульфохлорид. Однако, если сульфо-хлорируют смеси парафиновых углеводородов, например мепазин и е 1у подобные, то расчеты являются еще менее точными. [c.377]

Ароматические углеводороды хлорируются в реакциях замещения либо в ядре, либо в боковой цепочке. Ядерпое замещение осуществляется в том случае, когда хлорирование выполняется в присутствии галогеноносителей, таких как железо, фосфор или йод. В боковой цепочке хлорированпе проходит под прямым солнечным светом и в отсутствии хлороносителя, причем атакуется главным образом а-углерод. Как хлорирующий агент может применяться хлористый сульфурил, и в этом случае наличие перекисей направляет замещение в боковую цепь [691], в то время как присутствие хлористого алюминия вызывает хлорирование в ядро [694]. [c.146]

Вначале пропускают через всю систему сухой инертный газ (Не, Аг), затем налревают трубку и лодочку до температуры реакции (700—900°С а зависимости от того, какой металл хлорируют) и одновременно в поток инертного газа добавляют Нг и НС1, предварительно очиш,енные самым тш,а-тельным образом. Газообразный НС1 получают по способу, описанному в гл. 4 (т. 2), или добавлением конц. H2SO4 к КС1, так как продажный НС1 из баллона содержит вредные примеси углеводородов. Реакция завершается через 30—50 мин при температуре немного выше ( л соответствующей соли (см. табл. 28). Когда образование ЬпС1з закончено, может появиться белый дым хлорида молибдена. Лодочку охлаждают в потоке инертного газа (Не, Аг) и легко вычищают из лодочки спекшийся кристаллический хлорид, соблюдая необходимые меры защиты от влаги. [c.1168]

De Lattre предложил метод переработки газов сухой перегонки каменного угля проведением их, после освобождения от обычных загрязнений, через концентрированную серную кислоту в присутствии окисей ванадия или урана. Образующаяся этилсерная кислота затем превращалась гидролизом в этиловый спирт. Остающийся не поглощенным газ, содержащий метан и его гомологи, можно фотохимически хлорировать, а хлорпроизводные углеводородов превращать затем в соответствующие спирт1>1 реакцией с щелочами. [c.368]

Соединения Гриньяра имеют небольшое техническое применение вследствие их высокой стоимости. Однако Зелинский описал процесс приготовления высших жирных кислот путем взаимодействия соединений Гриньяра, полученных из моно-Xлорпроиэводных высших углеводородов, с углекислотой. TaiK например сырая нефть хлорируется, продукт реакции растворяется в безводном эфире, и в раствор вводится магний. Растворение магния ускоряется прибавлением катализатора — иода, иодистого. метила, соли алюминия или хлористого водорода. В холодный эфирный раствор Соединения Гриньяра пропускается ток углекислоты. Соединение Гриньяра при этом разлагается с образованием магниевой соли жирной кислоты, по уравнению [c.882]

Переработка насыщенных алифатических углеводородов для получения определенных целевых продуктов через продукты хлорирования реакцией двойного обмена при современном уровне знаний достигается лишь для соединений в пределах таких размеров молекул, из которых легко удаетс5[ получить чистые монохлориды. Разность температур кипения исходного углеводорода и соответствующего монохлорида должна быть возможно большой. В тех случаях, когда олефины, образующиеся в качестве неизбежного побочного продукта при дальнейшей переработке хлорида, легко могут быть отделены и использованы для промышленных целей, этот путь вполне пригоден. При этом образование олефиновых углеводородов можно рассматривать как результат хлорирующего дегидрирования. [c.234]

При помощи этой же реакции можно приготовить углеводороды из третичных спиртов и кетонов, хлорируя их с помопЦ)Ю пятихлористого фосфора и затем восстанавливая галоидонроизводные. [c.22]

Механизм реакций фторирования сильно отличается от хлориро- аиия. Причина этого состоит в очень слабой электрофильпости молекулы фтора, вследствие чего происходят только радикально-),епные реакции. Для них ие требуется посторонних инициаторов, г цепь зарождается самопроизвольно за счет взаимодействия фто-113 с углеводородом [c.160]

Производные бензола с галоидом в ядре. Ароматические углеводороды обычно довольно легко хлорируются и бромируются при прямом воздействии галоида, но все же замещение протекает только в присутствии так называемых переносчиков галоида , т. е. вешеств, каталитически ускоряющих реакцию. В. качестве последних применяются иод, хлористый алюминий, железо, хлористый молибден, пятихлористая сурьма и т. д. особенно большой активностью обладает смесь железа с иодом (Фирц). В отсутствие переносчиков галоида хлор и бром сначала растворяются в бензоле, а затем медленно образуют продукты присоединения — sHe lo или СеНбВгй (о механизме процесса замещения галоидом см. стр. 480). [c.512]

Сульфирование парафиновых углеводородов может быть осуществлено и с помощью хлористого сульфурила, который в значительно большей мере применяется как хлорирующий агент (см. глава III Галоидирование ). Сульфирование хлористым сульфурилом следует проводить при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии слабого основания, например пиридина или хинолина, которое вводят для подавления реакции хлорирования. Таким путем было проведено сульфирование я-бутана, этилбензола и третичнобутилбензола [c.89]

Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразова-ние (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) химическое разложение сложных органических веществ (варка древесных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизацми древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]

При прюленении реакции Фриделя-Крафтса к бромфенолам, особенно к т р и б р о. VI ф е н о л у, и аромачическим углеводородам (бензол, толуол) атомы брома из ядра фенола переходят в ядро углеводорода, и одновременно первоначальное положение брома занимается водородом.. Эта реакция очень энергично протекает с хорошим выходом с бензолом и толуолом и дает монобромбензол (или толуол однако она в этом аиде не может быть применена к перилену, так как он при этом не бромируется, а хлорируется [c.409]

Ароматические углеводороды хлорируются по радикальноцепному механизму термически или фотохимически в отсутствие катализаторов ионных реакций (Fe lg, AI I3 и др.). Металлическая поверхность реактора также может способствовать протеканию реакций хлорирования по ионному механизму. [c.300]

Этан вступает в реакцию с хлором значительно легче, чем метан, что позволяет использовать для хлорирования не только чистый углеводород, но и природный газ, содержащий 90% СН4 и 10% jHj. В указанных выше условиях этан хлорируется почти полностью, хлорпроизводные метана практически не образуются. [c.181]

Видоизменение метода Шааршмидта было описано Молдавским с сотрудниками [32], Реакция с пятихлористой сурьмой проводится после удаления непредельных и ароматических углеводородов, так как эти углеводороды сами легко хлорируются пятихлористой сурьмой, Для реакции употребляется отвешенное количество пятихлористой сурьмы. Если температура реакции поддерживается достаточно низкой, около 0° С или ниже, то в реакцию хлорирования пятихлористой сурьмой вступают только изопарафины и алкилнафтены с третичным углеродным атомом. После стояния на стенках и дне колбы выделяются белые или слегка желтоватые кристаллические соединения, содержащие 2 молекулы пятихлористой сурьмы на 1 молекулу углеводорода. После окончания реакции смесь разлагается смесью спирта и воды, подкисленной соляной кислотой. Содержание не вошедшей в реакцию пятихлористОй сурьмы определяется титрованием, и по разности вычисляется количество пятихлористой сурьмы, участвующей в хлорировании. [c.304]

В настоящее время для хлорной промышленности разрабатывается ряд объемно-каталитических и каталитических процессов в кипящем слое. При переходе от лабораторных аппаратов диаметром 40-60 мм к опытным диаметром 200-600 мм наблюдаются существенные изменения в конверсиях и избирательностях. Так, для про -цессов хлорирования углеводородов и хлоруглеводородов наблюдается резкое повышение выходов побочных про -дуктов, образование которых может быть, в частности, объяснено цепными реакциями, проходящими в пузырях. Для каталитических процессов окислительного хлориро -вания этилена и метана наблюдается резкое снижение конверсии, повышение сгорания и т. д. Известно, что гидродинамическая обстановка в аппаратах кипящего слоя может быть значительно улучшена путем установки в слое тормозящих элементов. Существует возможнрсть, в частности, приближенно воспроизвести в условиях крупномасштабного аппарата гидродинамическую обстановку лабораторного. [c.73]