Амины тройные

Дальнейшая обработка этой тройной смеси заключалась в том, что нитросоединения восстанавливали в амины железом и соляной кислотой, после чего от кипящей при 90° смеси изомерных амилами- нов был отогнан 1-аминО бутан (температура кипения 76°). [c.569]

Особенность атих примеров состоит и том, что единственный продукт, образующийся на первой стадии, способен в тех же условиях подвергаться дальнейшему превращению в той же реакционной системе. Следовательно, для достижения селективности необходимо остановить процесс на первой (пли, скажем, на второй) стадии. Этого можно добиться разнообразными способами. Например, и случае реакций (1) обе стадии суть реакции, вполне однотипные но химизму. Поэтому для обеспечения селективности гидрирования ацетиленов в олефины необходимо модифицировать катализатор так, чтобы двойные связи восстанавливались над ним существенно медленнее, чем тройные. Этому требованию отвечает катализатор Линдлара — палладий на карбонатах, частично дезактивированный добавкой аминов. [c.124]

Длина связи углерод—азот в группе N0 близка к длине тройной связи и равна 0,117 нм. (В нитриле длина связи С=М равна 0.116 нм в пиридине длина связи С=Ы составляет 0,137 нм, а длина связи С—N в аминах и других соединениях равна 0,147 нм.) [c.344]

В аналогичных условиях нитрилы превращаются в первичные амины, галогенопроизводные — в соответствующие углеводороды. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не вос- [c.144]

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

Проведено раздельное титрование тройной смеси оснований ацетата калия, бутил-амина и пиридина, раздельное титрование смеси солей органических кислот, образованных катионами первой и второй групп с алифатическими основаниями и пиридином, раздельное титрование смеси бензоата натрия с кофеином и салицилата натрия с кофеином в смеси ледяной уксусной кислоты с бензолом в соотношении 1 1. [c.459]

Первичные амины, присоединяясь к тройным связям [176], дают енамины, в которых водород соединен с атомом азота и [c.173]

Присоединение аминов к тройным связям [c.429]

Обычно для проведения реакции Скраупа амин смешивают с тройным (против рассчитанного) количеством глицерина, концентрированной серной кислотой и окислителем (чаще всего нитробензолом или мышьяковым ангидридом) и медленно нагревают до начала реакции. Обычно реакция протекает энергично, а часто даже бурно, поэтому.рекомендуется применять больший реакционные сосуды и соблюдать меры предосторожности, Иногда рекомендуется один из реагентов постепенно добавлять к смеси остальных в этом случае реакция протекает более спокойно. [c.722]

Расчет строится на основе значений Д// , 298 298 коэффициентов а, Ь и с уравие- ия Ср — а + + сТ для веществ, лежащих в основе соответствующего гомологического ряда (для ациклических углеводородов — метан, для ароматических — бензол, для первичных аминов — метиламин и т. д.). В эти основные величины вводят, согласно изложенным ниже правилам, поправки на удлинение углеродной цепи, замещение простых связей двойными нли тройными и т. д., пользуясь для этого приведенными ниже табл. I—V. [c.88]

В аналогичных условиях нитрилы превращаются в первичные амины, галогенопроизводные — в соответствующие углеводороды. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях ие восстанавливаются, за исключением двойных связей, находящихся боковых цепях ароматических соединений у а-углеродного атома. [c.134]

При каталитическом действии солей золота происходит внутримолекулярное присоединение амина к тройной углерод-углеродной связи с образованием [c.85]

Этот метод защиты специфичен для а,Р-ненасыщенных кетонов и для альдегидов. Енамины получают просто нагреванием карбонильного соединения с вторичным циклическим амином в бензоле с азеотропной отгонкой образующейся воды [501—504]. Енамины не изменяются при действии алюмогидрида лития [28, 502] и магний-органических соединений [503]. Они легко гидролизуются растворами щелочей и кислот, хотя в концентрированных растворах кислот некоторые енамины могут перегруппироваться в устойчивые тройные иминиевые соли [504]. [c.259]

Напротив, частоты поглощения двойных связей С=С, С=0, N=0 характеристичны, т, е. мало отличаются для разных молекул и лежат в области 1500—1950 см . Поглощение тройных связей находится в еще более коротковолновой области для С=С Связи, например, при 2100— 2250 см . Частоты колебаний связей С-Н, О—Н и К—Н также характеристичны и соответствующие полосы поглощения интенсивны. Частота валентного колебания гидроксила, не участвующего в водородной связи, лежит в области 3590—3650 во вторичных аминах полоса валент- [c.615]

Применение характеристических частот групп. В идеальном случае каждая функциональная группа должна иметь характеристическую область частот и интенсивностей, и до некоторой степени это происходит на самом деле. Например, основные колебания несвязанной гидроксильной группы и вторичного амина v(OH) и v(NH) поглощают вполне отчетливо при - ЗбЮ и 3400 см соответственно группы с тройной связью могут быть обнаружены по появлению их валентного поглощения в области 2100 см , и хотя эти полосы являются иногда очень малоинтенсивными, они все же рассматриваются как характеристические, поскольку боль- [c.133]

В этой главе мы прошли долгий путь рассуждений, начав с рассмотрения сравнительной химии элементов В, С, N и Si. Углерод несомненно играет особую роль, обусловленную наличием у его атомов одинакового числа валентных электронов и орбиталей, отсутствием отталкивающих неподеленных электронных пар и способностью образовывать двойные и тройные связи. Простые алканы, или соединения углерода и водорода, с простыми связями иллюстрируют многообразие соединений, которые может образовывать углерод благодаря своей способности создавать длинные устойчивые цепи. Алкилгалогениды - это своеобразный мостик от алканов с их сравнительно низкой реакционной способностью к изобилию производных углеродов спиртам, простым эфирам, альдегидам, кетоиам, сложным эфирам, кислотам, аминам, аминокислотам и соединениям других типов, которые не обсуждались в данной главе. Способность углерода образовывать двойные и тройные связи была проиллюстрирована на примере алкенов и алкинов, она играет чрезвычайно важную роль при образовании сопряженных и ароматических молекул. [c.337]

При температурах 20 и 40 С изучена растворимость твердых фаз в тройных системах из хлорида гадолиния, воды и дихлоридов гидразина, этилен-диамина. Установлено, что обе системы относятся к системам простого эвто-нического типа с эвтоническими растворами, насыщенными безводными ди-хлоридами аминов и кристаллогидратом хлорида гадолиния. [c.186]

Применяют и так называемые тройные растворители, хорошо растворяюш ие карбамид. Например, Шампанья с сотр. [10, 82] предложил использовать растворитель, состоящий из метанола, моноэтиленгликоля и воды (56 25 19), в котором метанол является активатором реакции, моноэтиленгликоль — замедлителем реакции и модификатором структуры комплекса, способствуя одновременно снижению консистенции комплекса, а вода предотвращает смешизаемость растворителя с углеводородами. Кроме того, в присутствии данного растворителя уменьшается гидролиз карбамида. Предложен также трехкомпонентный растворитель, состоящий из воды, водорастворимого одноатомного спирта (или кетона) и эмульгирующего агента, например аминоспирта [83]. В качестве растворителя карбамида можно использовать также смесь воды, растворимого в воде одноатомного спирта (или кетона) и органического соединения, содержащего в молекуле не менее двух гидроксильных групп и одной аминной или трех гидроксильных групп [84]. [c.43]

На установке производительностью 10 м 1сутки подвергаются депарафинизации различные фракции кувейтской нефти — от уайт-спирита до газойля с концом кипения 360° С. Для депарафинизации масел, даже типа веретенного, процесс не пригоден. Отличительными особенностями являются применение тройного растворителя для карбамида (вода, моноэтанол амин и метанол в соотношении 19 25 56) проведение реакции комплексообразования при интенсивной циркуляции (скорость движения не менее [c.147]

Для замены ингибиторов углекислотной коррозии ИКИПГ-1, КО, АНПО и ряда других был создан новый ингибитор, получивший название СТ. В его состав входят алифатические амины (до 10%), диэтиленгликоль (до 30%) и флотореагент ВЖС (до 60%). Диэтиленгликоль является гомогенизатором тройной смеси, а также снижает температуру застывания. Его защитное действие как простого эфира проявляется в том, что, будучи десорбентом воды, диэтиленгликоль создает благоприятные условия для адсорбции основных компонентов ингибитора на поверхности металла. Механизм действия ингибитора СТ [146] можно упрощенно представить следующей схемой удаление воды с поверхности образование органических радикалов [c.224]

Дополнительным признаком некоторых типов веществ может служить селективность фрагментации, характеризуемая числом главных пиков, на которые приходится более половины суммарного ионного тока. У соединений, где преобладает одно-два основных направления фрагментации с образованием устойчивых ионов (ароматические соединения, амины, гидразины, ацетали, соединения с йесопря-женными гетероатомами и кратными связями, с третичными углеводородными радикалами, полигалогенугле-водороды и др.) селективность фрагментации обычно высока (2—4 главных пика). Напротив, у многих соединений, содержащих тройные связи и сопряженные системы С=С—С=С, С=С—С=0 или С==С—С=К, она ниже, а спектры [c.180]

Наряду с различными изомерами галопроизводных существуют изомеры и других производных углеводородов, которые отличаются положением в молекуле атомов кислорода, азота, серы, гидроксо-, амино- и других замещающих групп. Структуры соединений одинакового состава могут отличаться также положением в молекуле двойной или тройной связи, характерной для непредельных соединений. Ко всему сказанному следует еще добавить, что изомерия имеет место не только у линейных, но и у циклических молекул. [c.73]

Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

Обзор реакций присоединения аммиака и аминов к тройным связям см. Чекулаева, Кондратьева.— Усп. хим., 1965, 34, с. 1583— 1606. [c.285]

Соли палладия эффективно катализируют внутримолекулярное присоединение гидроксильной и аминной групп по тройной углерод-углеродной связи ацетиленовых спиртов и аминов. Например, З-децин-1-ол 24 в безводных условиях (А) циклизуется, давая преимущественно дигидрофуран 25, тогда как в присутствии воды (В) образуется исключительно гидроксикетон 26, являющийся продуктом гидролиза дигидрофурана 25 [17] (схема 10). [c.81]

Алюмогидрид лития широко используется в органическом синтезе как быстрый и сильный (даже при низкой температуре) селективный восстановитель, обеспечивающий количественное протекание реакций восстановления и высокую чистоту продуктов. Алюмогидрид лития превращает кислородсодержащие органические соединения (альдегиды, кислоты и их ангидриды, кетоны и сложные эфиры) в соответствующие спирты, галогенпронзводные углеводородов — в соответствующие углеводороды и восстанавливает нитрилы до первичных аминов. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Алюмогидрид лития восстанавливает даже те соединения, которые вследствие сте-рических препятствий восстанавливаются другими восстановителями с трудом [80, 92]. [c.23]

Тройные комплексы должны обладать достаточной стабильностью, а этому условию отвечает только ограниченный круг рацемических соединений. Поскольку предпочтительными являются пятичленные хелатные кольца, наиболее прочные комплексы образуют такие соединения, как а-амино- и а-оксикислоты. Не удивительно, что (З-аминокислоты (образующие шестичленные хелатные кольца) трудно поддаются разделению методом ХЛОХ [1П]. Прочность комплекса зависит и от числа функциональных групп в молекуле лиганда, связанных с атомом металла. Вследствие этого бидентатные лиганды, например нейтральные аминокислоты, лишенные других полярных заместителей, показывают при хроматографировании на полистирольных сорбентах, содержащих l-Рго или l-HO-Рго-хиральные лиганды, порядок выхода энантиомеров обратный тому, который наблюдается, например, для кислых аминокислот (Asp, Glu) (у этих аминокислот с ионом металла могут координироваться три группы). [c.143]

Для замещенных или монозамещенных алкинов характер вы узкие полосы поглощения приблизительно при 3300 см , обусловленные валентными колебаниями связи С-Н. В этом диапазоне поглощают и различные соединения, не имеющие тройной связи С С, в том чйсле амины, спирты, карбонильные соединения (обертоны), однако соответствующие полосы [c.52]

Система обработки такова сначала заготовляется раствор свободной кислоты Каро взаимодействием соли надсерной кислоты и избытка серной кислоты при размешиваиин и при отсутствии повышения температуры, выдерживают смесь в продолжение некоторого времени (1 час), выливают затем в двойное-тройное количество ледяной воды, нейтрализуют содой, слегка подкисляют затем иногда уксусвой кислотой и смешивают с раствором или эмульсией амина в воде (раствор для анилина например 3 150). При этом тотчас наступает превращение амина в нитрозозамещенное, которое отделяется и очвщается перегонкой с паром з). [c.379]

Коицентрированной серной кислоты берется приблизительно тройное количество по отношению к амину и глицерина — столько же, сколько серной кислоты, нитро-соединеиия (обычно отвечающего взятому амину —для амииофенола, следовательно нитрофенол и т. п.) — в половинном приблизительно количестве против амина. Нагревание первое время приходится вести с осторожностью ввиду часто бурного характера реакции. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология