Перфторированные соединения

Вследствие химической инертности неподвижные фазы на основе углеводородов пригодны для исследования почти всех летучих соединений, в том числе и некоторых агрессивных соединений, хотя при этом селективность углеводородных неподвижных фаз незначительна, за некоторыми вышеупомянутыми исключениями (см., например, выше о селективности углеводородов для разделения спиртов и перфторированных соединений). Далее, они играют важную роль как стандартные неподвижные фазы, поскольку совершенно неполярны и способны лишь к дисперсионным взаимодействиям. Сравнивая величины удерживания для этих и других фаз (напрпмер, акцепторов и доноров электронов), можно качественно оценивать неизвестные анализируемые вещества. Лучшим в этом отношении является сквалан, так как он может быть получен в очень чистом виде и устойчив к нагреванию. [c.190]

Эмульсии перфторированных соединений, используемые в качестве искусственной крови [1, 2, 3] [c.447]

Почему для калибровки шкалы масс используют перфторированные соединения [c.70]

Большинство перфторированных соединений представляют собой инертные жидкости без цвета и запаха, обладающие уникальным комплексом физических и химических свойств высокой термической и химической стойкостью, высокими теплофизическими и диэлектрическими характеристиками, антикоррозионными и уникальными поверхностно-активными свойствами, высокой морозостойкостью [4, 8], пониженной - по сравнению с углеводородами - вязкостью. Некоторые из них способны сорбироваться на твердых поверхностях, образуя тонкопленочные защитные покрытия, повышающие коррозионную устойчивость металлов. Они стали использоваться для защиты металлов и сплавов от атмосферной и солевой коррозии. Жидкие фторуглероды применяются как препараты, придающие различным материалам водо- и маслоотталкивающие свойства, как инертные растворители, смазочные масла, применяемые в агрессивных условиях, гидравлические жидкости, теплоносители, жидкости для вакуумных насосов, работающих в коррозионно-активной среде, паяльные жидкости, а также в качестве присадок к маслам, используемых при повышенных давлениях в компрессорах различного назначения. Нельзя не упомянуть и о применении перфторированных соединений в бытовой холодильной технике, небольших по производительности кондиционерах и тепловых насосах, а также в холодильном оборудовании для торговли и общественного питания. [c.11]

Перфторированные соединения обладают способностью растворять большие объемы кислорода. Это послужило поводом использовать их в качестве кровезаменителей (переносчики кислорода), потребность в которых в настоящее время огромна. Хотя эти вещества и неспособны полностью выполнить функцию донорской крови, их преимущества очевидны [c.11]

Основным методом получения полностью фторированных соединений является электрохимическое фторирование углеводородных аналогов. Метод эффективно развивается во многих странах с момента создания первого электролизера в США (Саймонс, 1953 г.) на фирме "Дюпон" и позволяет в значительных объемах получать перфторированные соединения. Отметим, что одни и те же фторорганические соединения могут использоваться в качестве материалов в различных областях техники и народного хозяйства. Это прежде всего относится к перфторированным парафинам, триалкиламинам и диалкиловым эфирам. Такие базовые соединения позволяют удовлетворить различные запросы техники и стимулируют расширение сфер практического приложения. Главный недостаток электрохимического способа заключается в том, что в полученных соединениях содержится много продуктов разложения. Это создает серьезную проблему очистки препаратов, поскольку примеси, как правило, токсичны [c.12]

Среди классов перфторированных соединений наиболее изучены перфторированные парафины, олефины, простые эфиры, третичные амины и их циклические аналоги. Благодаря целому комплексу уникальных свойств они находят применение в качестве диэлектриков, теплоносителей в самых различных электрических машинах и в радиоэлектронной аппаратуре. [c.13]

Все это указывает на значительные перспективы фторорганических соединений в качестве новых материалов с большой сферой применения. Перфторированные соединения - вещества нашего настоящего и будущего. [c.15]

Эти методы направлены на создание перфторированных соединений порой сложной структуры и труднодоступных для получения по известным методикам. Об этом мы подробно говорим в главе 6. Существенно труднее получать соединения с одним или двумя атомами фтора, требующиеся прежде всего для создания биологически активных препаратов. Разумеется, пути для решения такой задачи существуют и совершенствуются, в том числе и варианты с применением элементного фтора. Так, введение одного или двух атомов фтора в бензольное кольцо базируется на прямом фторировании фтором или переносчиками фтора, электрохимическом фторировании, протекающем в расплавах фторидов калия, и проведении модифицированной реакции Бальца-Шимана в безводном фтористом водороде. Что же касается ненасыщенных органических соединений, то здесь положение более сложно, поскольку многие методы введения небольшого числа атомов фтора действием элементного фтора неселективны и [c.16]

Для получения же перфторированных соединений и как сырьевая основа для всей химии фторорганических соединений фтор, очевидно, никогда не будет превзойден. [c.18]

Тем не менее сочетанием этих методов получают достаточно чистые перфторированные соединения, в частности перфторированные третичные амины, которые используются в медицине. [c.215]

Работы в этом направлении привели к совершенствованию в целом метода прямого жидкофазного фторирования при получении фторированных и перфторированных соединений. Жидкофазное фторирование ведется в инертных перфторированных растворителях. Так, олигомеры гексафторпропилена использованы в качестве новой высокоэффективной среды для проведения процессов фторирования элементным фтором различных органических соединений [44], включая непредельные и ароматические соединения, простые эфиры и частично фторированные гетероциклы. [c.227]

Действием свободных радикалов и сильных окислителей (фтор, дифторид ксенона) на ненасыщенные перфторированные соединения. [c.7]

С точки зрения токсичности в общем случае перфторированные соединения — биологически неактивные соединения, не проявляют токсичности и не подвергаются структурным изменениям в процессе обмена веществ, если они высокочистые. Однако, поскольку в качестве искусственной крови такие соединения вводятся в достаточно больших количествах, несмотря на малую токсичность, они являются для организма инородным телом. По этой причине их желательно вывести из организма в течение определенного времени. [c.299]

В каталоге масс-спектров имеются сведения о масс-спектрах большого числа перфторированных соединений [16]. [c.172]

При применении углеводородов, силиконовых масел и некоторых сложных эфиров в качестве неподвижных фаз можно исследовать частично фторированные соединения перфторированные соединения имеют, однако, величины удерживания, которые лежат значительно ниже, чем можно было бы ожидать по их температурам кипения (ср. разд. А.1), так что перфторированные соединения выходят селективно ранее других. [c.213]

Таким образом, алифатические перфторированные соединения, например перфтортрибутиламин, перфтордибутиловый эфир и т. д., избирательно растворяют прежде всего насы [c.47]

Метод электрохимического фторирования быстро нашел практическое применение для лолучения различных перфторированных соединений в небольших масштабах. Наиболее удобно использовать его для получения перфторкарбоновых кислот. Для этой цели во ф тористом водороде растворяют хлорангид-рид кислоты. При этом хлорангидрид переходит во фторан-гидрид [c.226]

Фторуглеводороды являются биологически малоактивными соединениями в силу их химической ргаертности, низкой растворимости и трудной разрушаемости в биологических средах. При вдыхании они значительно менее ядовиты, чем хлорпроизводные углеводородов. При наличии в молекулах фторорганических веществ атомов хлора, брома и иода значительно повышаются наркотическое и токсическое действия этих соединений. Присутствие в организме перфторированных соединений не вызывает нарушения обмена веществ. Их химическая и биологическая устойчивость объясняет тот факт, что они почти не проявляют токсичности. [c.11]

Исключительная прочность связи С—Р, рекордно малые размеры атома фтора и, следовательно, минимальные пространственные затруднения - основные структурные факторы, обеспечивающие возможность существования массы перфторированных соединений и особенности их свойств. И если число синтезированных перфторорганических соединений исчисляется десятками тысяч, то суммарное число перхлор-, пербром- и периодуглеводородов не превышает нескольких десятков. [c.13]

Разработка методов получения фторорганических соединений началась с момента открытия элементного фтора Муассаном [31]. Уже тогда стало ясно, что прямое фторирование органических молекул, характеризующееся взрывным характером реакции и обусловленное высокой экзотермич-ностью процесса, требует создания специальных условий. Фтор - чрезвычайно активный газ, способный вступать в самые разнообразные реакции. Использование низких температур для проведения процесса фторирования и разбавление фтора инертным газом или проведение процесса в инертном растворителе (как правило, это перфторированные соединения или хлорсодержащие фреоны) во многих случаях позволяют "укротить" активность фтора и создать благоприятные условия для проведения реакции. Вместе с тем смягчение условий фторирования требует значительных затрат при реализации процесса. Все это побуждает исследователей развивать новые подходы к проведению процесса фторирования элементным фтором. Совершенствование этого процесса привело к созданию новых эффективных подходов, таких, например, как способ низкотемпературного градиента, фторирование с использованием аэрозоля (фторид натрия), жидкофазное фторирование с фотохимическим сопровождением, фторирование неразбавленным фтором в высокомолекулярных высокофторированных растворителях, фторирование частично фторированных молекул. [c.16]

Прямому фторированию органических соединений посвящено огромное число работ. Значительный массив информации содержится в обзорах и монографиях [1-11]. Основное внимание в имеющейся литературе уделено получению перфторированных соединений, что отражает потребности техники, и особенно медицины, в высокочистых перфторированных органических веществах. Работам по исчерпывающему фторированию посвящена глава 6, а здесь мы рассматриваем применение реакции прямого фторирования для получения малофторированных соединений. Это направление вызвало в последние годы большой интерес со стороны исследователей широкого профиля в связи с подлинным бумом в области создания фторсодержащих лекарств. Мы сосредоточили внимание на трех путях получения малофторированных соединений фторирование элементным фтором ароматических, непредельных и карбонильных соединений. [c.21]

Если в начале исследований внимание сосредотачивалось на синтезе линейных перфторпарафинов в качестве кровезаменителей, то в дальнейшем были проведены исследования, направленные на синтез перфторированных разветвленных алканов и циклоалканов. Прогресс в синтезе перфторированных соединений такого типа, как мы уже отмечали выше, стал воз- [c.217]

К настоящему времени метод аэрозольного фторирования испробован на органических соединениях различных классов [32]. Процесс и реактор взрывобезопасны, некой гролируемый процесс исключен. Высокие выходы конечного продукта получены при проведении фторирования алифатических углеводородов, диалкиловых эфиров, кеталей, алкилхлоридов, кетонов и частично фторированных эфиров [32]. Для соединений всех классов наблюдаются более высокие выходы по сравнению с использованием других существующих способов фторирования. Процесс, приводящий к по-лифторированным производным, дал жизнь многим перфторированным соединениям и значительно расширил сферу их применения. Следует иметь в виду, что по этому способу возможно в некоторых случаях образование моно- и дифторпроизводных за счет варьирования условий реакции. [c.224]

В целом способ, развитый Шерером и Яманучи, по которому субстрат растворяют во фторсодержащем растворителе и фторируют при УФ-об-лучении, знаменует собой существенный этап в интенсификации процесса фторирования. Этот метод важен для получения перфторированных соединений с высокой степенью чистоты, так необходимых в медицине. На основе сочетания этого способа с другими способами фторирования (С0Р3, электрохимия) возможно осуществление двухступенчатого процесса фторирования, в котором продукты частичного фторирования, полученные в первой стадии другими методами, будут подвергаться дофторированию с использованием жидкофазного фотохимического метода. [c.229]

Параллельно с работами Шерера развивались отечественные исследования в этой области, начатые Гольданским и соавторами [57, 60]. Источниками радикалов служили перфторированные соединения, образующиеся при фторировании разветвленных алифатических углеводородов метод генерации радикалов - радиолиз. По-видимому, первыми стабильными пер-фторированными радикалами в ароматическом ряду были перфторкумиль-ные (см., например, [61]). [c.230]

Хорошее стандартное соединение должно обладать следующими свойствами покрывать интересующий диапазон масс, образуя регулярно расположенные пики высокой или средней интенсивности быть достаточно летучим и химически инертным, чтобы его можно бьшо вводить непрерывным потоком, а затем быстро откачивать без конденсации, адсорбции или распада быть легкодоступным в количестве, достаточном для устойчивого генерирования ионов известного состава и поведения. Чтобы легко идентифицировать пики стандарта и образца, наиболее удобно использовать стандартные соединения с недостающей до целочисленного значения массой. Кроме того, стандарт должен содержать как можно меньше гетероатомов и изото-1юв, что облегчает установление стандартных масс и сводит к минимуму образование неразрешенных мультиплетов в спектре самого стандарта. Внутренний стандарт является, как правило, изотопным аналогом образца, хотя возможно использование изомеров, гомологов или структурно близких соединений кроме того, большинству указанных требований отвечают перфторированные соединения. [c.139]

Только в некоторых случаях анализ на хлор и фтор применялся для идентификации различных соединений, так как анализ на галоиды высокофторированных и перфторированных соединений являлся не только затруднительным, но и ненадежным. Формула и строение некоторых соединений были также установлены путем за [c.179]

Важную роль в этих процессах играет природа гетероатома бинуклеофильного нуклеофила, поскольку он участвует в образовании и стабилизации промежуточного карбаниона и определяет направление атаки второго нуклеофильного центра по атому углерода как первичной, так и вторичной кратной связи. Направленность этих процессов определяется сочетанием нескольких факторов и позволяет целенаправленно контролировать фазу формирования гетероциклической системы. Именно поэтому такие процессы оказываются наиболее интересными и важными для перфторированных соединений в силу отсутствия таковых для олефинов углеводородного ряда и представляют возможность варьирования свойств в различных функциональных группировках за счет введения атомов фтора. Следует подчеркнуть, что при реакциях перфторолефинов с нуклеофильными реагентами не только происходит конструирование гетероциклического кольца, но и получаются перфторалкильные группы при нем. [c.37]

В ряду ненасыщенных перфторированных соединений связь С-Р чрезвычайно прочна. Вместе с тем стали появляться факты, в соответствии с которыми группа СРз в составе ненасыщенной фторуглеродной цепи перфторированных алифатических соединений участвует в образовании новых химических связей. Это обстоятельство впервые было обнаружено в работах Л.С. Германа с сотрудниками [204-206]. Они показали, что при соблюдении определенных условий — наличия в молекуле фрагментов, способных к генерации вторичных ионов карбения и мощного электрофильного катализатора 8Ьр5, — группа СР3 в остове насыщенного перфторированного алифатического соединения может выступать в роли функциональной группы, вовлекаясь в реакции электрофильного перфторалкилирования. Эта особенность использована для разработки методологии синтеза перфторированных кислородсодержащих гетероциклических соединений, исходя из кетонов, р-дикетонов, а-окисей олефинов. Эти реакции осуществляются с участием концевой группы СР3 и атома кислорода карбонильной группы на другом конце молекулы, когда формирующая цикл цепь содержит пять атомов углерода [206, 207]. Так, при нагревании пер-фтор-4-метилпентан-2-она в среде 8Ьр5 с высоким выходом образуется пер-фтор-2,4-диметилоксолан 126. [c.256]

При сгорании высокофторированных органических соединений образуются четырехфтористый углерод и карбонилфторид, соотношение которых в продуктах сгорания зависит от состава исходного соединения и, вероятно, от условий проведения реакции. Так, например, Дуус обнаружил, что при сгорании политетрафторэтилена получается около 20% карбонилфторида, тогда как тетрафторэтилен в тех же самых условиях дает только 12% карбонилфторида. Дуус определил теплоты сгорания ряда перфторированных соединений, но интерпретация его данных затруднена вследствие неточности значения теплоты образования карбонилфторида. При обсуждении своих результатов Дуус пользовался величиной —166 ккал/моль, рассчитанной из теплоты образования четырехфтористого углерода (равной, по Дуусу, —212 ккал/моль) и теплоты реакции [c.340]

Саймонс при фторировании ряда триалкиламинов (от три-метил- до триоктиламина) учитывал только количество сырого продукта. Если считать, что сырец в каждой реакции содержит около 50% чистого перфторированного третичного амина, то выход этих продуктов составляет 13—36%. При осуществлении указанных процессов образовывались в больших количествах различные полимерные вещества, представлявшие собой вязкие масла или хрупкие коричневые твердые вещества, которые содержали от одного до двух атомов водорода в молекуле. В патентной литературе описаны реакции электрохимического фторирования Ы,Ы-диалкиланилинов, N,N-двyзaмeщeнныx бен-зиламинов и даже двутретичных аминов (например, М,М,Ы, М -тетраметилэтилендиамина) с получением соответствующих перфторированных соединений. [c.490]

В последнее время ионообменные мембраны начинают применяться в электрохимическом синтезе органических соединений [30]. Они работают достаточно устойчиво в водных растворах. В неводных растворителях можно использовать мембраны на основе перфторированных соединений. Мембрана нафион оказалась устойчивой в растворе пиридина в безводной НР. Она почти полностью исключила диффузию Р -ионов и не препятствовала миграции карбкатионов в катодное пространство [127]. [c.86]

Значительная деструкция по связи углерод—углерод и особенно по связи углерод—азот наблюдается при электрохимическом фторировании ароматических аминов [153—155], хотя в целом ряде случаев реакцию удается направить и в сторону образования пер-фторамипов с довольно заметными выходами. Возможно получение электрохимическим методом перфторэтилендиамина [164], а также перфторированных соединений из фторангидридов аминокарбоновых кислот общей формулы R2N H2 H2 OF [165, 166]. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология