Разделение гетероциклических соединений

При разделении гетероциклических соединений методом ТСХ возможны самые различные комбинации растворителей и адсорбентов, некоторые из таких комбинаций приведены в табл. 16.7. [c.469]

РАЗДЕЛЕНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.157]

Метанол Для разделения смесей а, Р и упи-колинов, аминов и азотсодержащих гетероциклических соединений [c.106]

Соли высших жирных кислот и марганца(П), кобальта(П), никеля(П), меди(П) и цинка(П) в расплавленном состоянии ведут себя как высокоселективные неподвижные фазы при разделении аминов и гетероциклических соединений азота, так как между этими соединениями и атомами металлов возникают сильные координационные силы, зависящие от стерических факторов. Например, таким путем удобно отделять друг от друга а-, 5-, у-пиколины и 2,6-лутидин (Дести, 1958). [c.214]

Настоящий том открывает серию монографий, посвященную современным аспектам химии гетероциклических соединений по результатам научных исследований, полученным за последнее время в университетах и академических институтах России, Украины, Белоруссии и других республиках Содружества Независимых Государств и стран Балтии, которые, несмотря на разделение государственными границами, объединены многими годами тесного сотрудничества и общностью химических школ. [c.4]

Миграция Н-атома в циклических соединениях после первичного размыкания цикла. Распад этого типа характерен для карбо- и гетероциклических соединений. На первой стадии в этих соединений происходит расщепление цикла по р-связи относительно атома, несущего заряд, что приводит к разделению катионного и радикального центров. [c.102]

Для селективной очистки нефтяных масел от полициклических аренов и гетероциклических соединений применяют процесс экстракции фенолом и фурфуролом. Из гудрона удаляют смолисто-асфальтеновые вещества при производстве из них остаточных масел. Сернистые и азотистые соединения из нефтяных фракций выделяют экстракцией серной кислотой. Для разделения природного и попутного газов применяют процесс адсорбции неполярными углеводородами. Ацетилен выделяют полярными селективными растворителями, например диметил-формамидом. [c.77]

В недавние годы отмечен увеличивающийся интерес к синтезу лигандов на основе гетероциклических соединений. Эти лиганды могут быть использованы для извлечения и разделения металлических ионов, катализа межфазового переноса, создания составов, обладающих антикоррозионной стойкостью, и т.д. [c.9]

Ранее на примере производных диэтиламина и пирроли-.дина было показано, что насыщенные гетероциклические соединения более эффективны в процессах разделения ароматических углеводородов из смесей с насыщенными, чем ациклические аналоги [8]. [c.74]

Высокочувствительный метод определения водорода при использовании в качестве газа-носителя гелия был предложен в работе [13]. Как известно, гелий не рекомендуется применять в качестве газа-носителя при определении водорода, так как чувствительность определения низкая из-за близости теплопроводностей гелия и водорода. В работе [13] одновременно решены две задачи отделение водорода от постоянных газов и повышение чувствительности его определения. Анализировали смесь газов, образующихся при парофазном аммоно-лизе гетероциклических соединений. Анализируемая смесь газов разделяется вначале на колонке (ЮОХ Х0,3 см), заполненной водной кремневой кислотой, активированной при 200°С. На этой колонке происходит отделение диоксида углерода от группы постоянных газов, включая водород. Затем разделенная на первой колонке смесь в потоке гелия поступает в реактор, заполненный оксидом меди и нагретый при 850 °С. В реакторе водород количественно превращается в воду, которая от- [c.232]

Для разделения стероидов так же широко применяют различные типы гелей сефадекса. На липофильных гелях сефадекса разделение определяется двумя основными механизмами распределением в системе жидкость—гель и ситовым эффектом. Однако в работе [41] было показано, что ароматические и гетероциклические соединения более сильно адсорбируются гелевой матрицей, нежели соединения других типов. Этот эффект играет важную роль в гель-хроматографии некоторых сопряженных ароматических стероидов (эстрогенов). [c.222]

При разделении сложной смеси азотсодержащих гетероциклических соединений на окиси алюминия с pH поверхности 4,0 [c.143]

Р. Д. Оболенцевым и Б. В. Айвазовым [2] изучалась возможность разделения различных индивидуальных сераорганических соединений хроматермографическим методом в паровой фазе на силикагеле марки АСК (табл. 22). Из приведенных данных следует, что все из изученных смесей сераорганических соединений разделяются хроматермографическим методом на силикагеле. Это относится как к гетероциклическим соединениям, так и к ароматическим и алифатическим сульфидам нормального и разветвленного строения. [c.71]

Известно, что асфальтены представляют собой высокомолекулярные полициклические ароматические или гетероциклические соединения, содержащие такие элементы, как азот, сера, кислород, ванадий, никель или железо. По мере добавления деасфальтизата нефти поверхностное натяжение бензола постепенно снижалось. Но если к деасфальтированной нефти были добавлены асфальтены, то измерения поверхностного натяжения, проведенные на бензоле с различными количествами смешанного деасфальтизата, показали появление минимумов на кривых поверхностное натяжение — концентрация (рис. 8). Образование таких минимумов создает благоприятные условия для пенного разделения, поскольку стабильность пены в точках минимума максимальна. Этот критерий, как будет показано дальше, крайне важен для успешного пенного разделения. [c.118]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

Триэтаполамин N (СН2СНзОН)з. Мол. вес 149,18, плотн. 1,124 при 20° С, т, плавл. 21,2° С, т. кип. 350° С, диэлектрическая проницаемость 29, показатель преломления 1,485, полярность по Роршнейдеру 87. Рекомендуемые растворители дихлорметан, хлороформ. Максимальная рабочая температура колонки 75—100° С. Применяется для разделения легких углеводородов и гетероциклических соединений. [c.281]

В курсе приведены многочисленные примеры практического применения главным образом газовой и молекулярной жидкостной хроматографии на адсорбци-онно или химически модифицированных адсорбентах для анализа углеводородов, их производных и гетероциклических соединений. Особое внимание уделено анализу вредных примесей, разделению углеводов, стероидов, гликозидов, азолов, азинов, а также таких важных галогенпроизводных, как фреоны и пестициды. Адсорбция микотоксинов, представляющих собой одну из серьезнейших пищевых и кормовых проблем, рассматривается как в аспекте хроматографического их анализа, так и в аспекте хроматоскопического исслв1Дования структуры их молекул. В конце курса приведены примеры адсорбции и хроматографии синтетических и природных макромолекул. Здесь рассматривается иммобилизация некоторых ферментов и клеток (например, для осахарнвания крахмала, изомеризации глюкозы, для решения проблем искусственной почки), а также вопросы хроматографической очистки вирусов, в частности, вирусов гриппа и ящура. [c.4]

Н.И., Фролов А.И. Кинетика и механизм фотохимических и фотофизическнх процессов в сложных гетероциклических соединениях в зависимости от их строения и факторов среды. 75 Зорин В.В., Петухова И.М., Коновалов A.A., Мубараков А.И. Разработка энантиоселективных методов разделения рацемических смесей спиртов и эфиров с использованием клеток м икроорганизмов. 81 [c.252]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Точно так же как и ароматические амины, гетероциклические соединения азота проявляют значительные дисперсионные взаимодействия, которые используются для разделения ксилолов (Дести и Суонтон, 1961). Производное тетразола, как оказалось, пригодно для разделения углеводородов [c.212]

Итак, к концу 1940-х гг. гипотеза о радикально-цепном механизме расширяется до теории параллельно-последовательных реакций деструкции и уплотнения на основе радикально-цепного механизма. К примеру, А.Ф. Красюков в своей книге, являющейся первой книгой выпущенной в печати на тематику замедленного коксования, представляет процесс коксования как сумму параллельно-последовательных реакций, протекающих по радикальному механизму [11, 29, 55, 63, 69, 78]. Эта попытка объяснить механизм термического преобразования нефтяных остатков является довольно серьезной и масштабной (теория не теряла своей актуальности около 20 лет). Параллельнопоследовательные реакции деструкции и уплотнения долгое время были приняты за основу механизма коксообразования. Помимо А.Ф. Красюкова эту идею поддержали многие исследователи того времени и использовали ее в своих разработках по изучению процесса коксования. Обобщенная теория параллельно-последовательных реакций применительно к разложению газообразных, жидких и твердых топлив изложена в работе [90] и выглядит следующим образом. В результате термического воздействия на нефтяные остатки происходят деструктивные изменения их компонентов, сопровождающиеся распадом исходных молекул и образованием новых. Сущность теории заключается в том, что при термическом разложении топлива протекает одновременно несколько реакций с различными энергиями активации 76]. Следует отметить, что в практике изучения строения высокомолекулярных органических соединений нефти принят метод разделения их на ряд структурных групп (масла, смолы, асфальтены, карбоиды и др.) и последующего изучения их химического состава [24, 99]. [42] Среди всех групп наибольший интерес при исследовании процесса коксования представляют смолы и асфальтены, которые являются высокомолекулярными гетероциклическими соединениями нефти, и которые считаются коксообразующими веществами. [c.62]

Этот тип фрагментации характерен для карбо- и гетероциклических соединений, в М+ которых на первом этапе распада происходит простой разрыв цикла около атома, на котором локализован заряд, в результате чего происходит разделение катионного и радикального центров. Сдвиг Н-атома может проходить через переходные состояния различных размеров. Образующиеся попы энергетически выгодны, так как заряд в них делокализуется либо за счет аллильной двойной связи, либо за счет системы сопряженных связей. [c.22]

По мере перехода от газообразных к жидким, а затем и к твердым горючим ископаемым происходят непрерывный рост молекулярной массы их органических соединений, усложнение их строения и упрощение состава. Так, если в горючих газах основная часть представлена простыми индивидуальными углеводородами, в нефти они вводят лишь в продукты прямой перегонки, а тяжелые остатки нефти и ТГИ торфяной стадии зрелости — смесь уже весьма сложных углеводородных гетероциклических соединений, то бурые и каменные угли — смесь сложных высокомолекулярных гетерополиконденсатных соединений, практически не поддающаяся физико-химическому разделению на отдельные классы. Вместе с тем в последних имеются фрагменты, аналогичные алифатическим, нафтеновым, парафиновым и гетероциклическим структурам. Соединения с относительно небольшой молекулярной массой могут быть уподоблены некоторым полимерным материалам. Это все дает возможность изучать общую картину термической деструкции веществ ТГИ на более простых соединениях природных газов и нефтей, хорошо изученных методами органической химии и физико-химического анализа. [c.126]

Моно- и дифосфаты являются кислыми соединениями, и их кислотная природа предопределяет использование ионообменной хроматографии для их выделения и разделения. Адсорбция смеси фосфатов на аниообменной смоле с последующей элюцией их возрастающей концентрацией кислоты или соли является стандартным приёмом для выделения и анализа нуклеотидов, Особенно удобны ддя этих целей модифицированные целлюлозы и декстраны, обеспечивающие наибольшую селективность. Нуклеотиды обладают сильным поглощением в ультрафиолетовой части спектра за счёт гетероциклических соединений, благодаря чему могут быть легко обнаружены в элюате и количественно оценены. [c.114]

Рассмотренный в данной главе материал показывает значительный интерес исследователей к вопросам синтеза гетероциклических соединеыний на базе доступных перфторолефинов и их производных. Нами предпринята попытка проведения анализа накопленного материала с целью привлечения внимания химиков к этому бурно развивающемуся разделу органической химии и для помощи специалистам, работающим в области создания новых препаратов для медицины и сельского хозяйства. Собран и систематизирован материал по методам синтеза гетероциклических соединений, содержащих перфторалкильные группы. Показана доступность значительного числа гетероциклов, что, на наш взгляд, будет способствовать широкому испытанию многих новых соединений, содержащих атомы фтора, на биологическую активность. Однако мы надеемся, что ряд новых соединений гетероциклического ряда может быть использован и для создания комплексонов, потенциально важных для экстракции и разделения ионов металлов, высокотемпературных диэлектриков и теплоносителей и т.п. [c.190]

Разделение лактонов, лактамов и тиолактонов изложено в разделе о гетероциклических соединениях (стр. 105). [c.62]

В более поздней работе Оддо [448] описано получение галоидмагнийорганических соединений пиррола, карбазола, индола и их производных, не требующее разделения на две операции. Именно, можно ввести в реакцию галоидный алкил с магнием ( в сухом эфире) в присутствии гетероциклического соединения. Тотчас же начинается бурная реакция и выделяется углеводород, соответствующий употребленному галоидному алкилу. Магний исчезает, и в течение получаса образуется галоидный пиррилмагний. [c.48]

Таким образом, изменения в структуре молекулы се-русодержащего гетероциклического соединения непосредственно отражаются на его подвижности в тонких слоях. Тонкослойная хроматография, особенно в сочетании с другими методами, например спектроскопией, может быть использована для разделения, характеристики и идентификации таких соединений. [c.71]

Разделение тиофена и его производных рассматривалось выше, поэтому здесь приводятся условия анализа только для кислород- и азотсодержап их гетероциклических соединений. [c.157]

Более тьцательно изучалось разделение азотсодержащих гетероциклических соединений пиридина и его метилпроизводных, пиколина, лутидина и коллидина . На разделение этнх веш,еств оказывает влияние образование водородных связей. Относительные удерживаемые объемы этнх соединеннй на жидком парафине, полиэтиленгликоле и глицерине приведены в табл. 15. [c.157]

Известны также гетероциклические соединения нефти, содержащие в своей молекуле атомы серы и кислорода. Это вполне согласуется с представлениями о том, что в основе структуры молекул смол и асфальтенов лежат поликонденси- рованные циклические системы, построенные из карбо- и гетероциклических колец. Хотя и нелегко, но все же возможно отделить от смол близкие к ним по строению углеродного скелета высокомолекулярные полициклические углеводороды. Методы, пригодные для осуществления такого разделения, должны основываться на различии в свойствах этих двух классов высокомолекулярных соединений нефти, обусловленном появлением в молекулах смол большего или меньшего количества гетероциклических структур. Это различие быть может можно успешнее использовать на основе химических методов (гидрирование, окисление и др.). Во всяком случае нельзя согласиться с высказанным отдельными исследователями предположением, что смолы, выделенные из нефтяных остатков, представляют собою механическую смесь углезодородов с сера-и кислородсодержащими органическими соединениями. Если бы это было так, то тогда элементарный состав смол, выделенных различными методами, различался бы в очень широких пределах. Между тем как сопоставление многочисленных данных анализов показывает, что такие характеристики, как отношение С Н, удельный и молекулярный веса, содержание кислорода и серы, а также сумма всех гетероэлементов, сохраняют довольно устойчивое постоянство для нефтей близкой химической природы, а отношение С Н — для смол большинства исследованных нефтей. Конечно же, полнота отделения углеводородов от смол в сильной степени зависит как от их химической природы, так и от совершенства применяемых методов разделения, что не может не сказываться в большей или меньшей степени на результатах анализов смол. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология