Альдегиды электрофильное замещение

Реакции альдегидов и кетонов с ароматическими соединениями имею г много сходства с процессами алкилирования и тоже принадлежа к реакциям электрофильного замещения. Обычными катализаторами являются протонные кислоты (серная, сульфокислоты, хлористый водород, катионообменные смолы), которые переводят карбонильные соединения в положительно заряженный ион, атакующий далее ароматическое ядро через промежуточное образование л- и а-комплексов [c.549]

ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДАХ [c.721]

Особое место среди дикарбоновых кислот занимает малоновая кислота. Атомы метиленовой группы СН. высокоподвижны и подвер гаются электрофильному замещению, например, при хлорировании или конденсации с альдегидами [c.146]

Окисление альдегидов до карбоновых кислот может идти по нуклеофильному механизму, но чаще всего это не так. Реакция рассматривается в т. 3, гл. 14 (реакция 14-6). Расщепление -кетоэфиров и галоформную реакцию можно было бы обсудить здесь, но они представляют собой также и электрофильное замещение и рассматриваются в гл. 12 (реакции 12-42 и 12-43), [c.119]

Для каких из указанных ниже кислородсодержащих соединений легче идут реакции электрофильного замещения а) фенол б) бензойный альдегид в) бензойная кислота [c.96]

Реакции замещения по атому углерода в вв -триазолах. Реакции электрофильного замещения по атому углерода в триазольном ядре идут с трудом. Нитрование 2-фенил-1,2,3-триазол-4-альдегида, соответствующей кислоты или [c.316]

Фенолформальдегидные полимеры. Конденсация фенола с муравьиным альдегидом, впервые исследованная А. Байером в 1872 г., протекает по механизму электрофильного замещения и приводит в первую очередь к о- и /г-оксибензиловым спиртам [c.483]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Последние легко гидролизуются в кислой среде, давая исходные анилин и альдегид Этим иногда пользуются для защиты аминогруппы в анилинах при проведении реакций электрофильного замещения [c.237]

Существуют два основных подхода к синтезу альдегидов Оба они уже были рассмотрены ранее Это-введение альдегидной группы в ароматическое ядро с помощью реакции электрофильного замещения-так называемое формилирование аренов (см разд 12 1 3 2) и преобразование заместителей, уже имевшихся в ароматическом ядре (окисление метильных групп-см разд 13 1, восстановление хлорангидридов ароматических карбоновых кислот-см разд 18 12) [c.285]

Расположите перечисленные ниже вещества в порядке возрастания их активности в реакциях электрофильного замещения фенол, этилбензол, бензойный альдегид. Ответ мотивируйте. Напишите два уравнения реакций замещения с наиболее активным веществом. [c.328]

Кроме перечисленных, ароматические ядра способны вступать и в другие реакции электрофильного замещения, например форми-лирование (замена водорода на группу СНО с образованием ароматических альдегидов), хлорметилирование (замена водорода на группу СН-гО), меркурирование (замена водорода на группу Н ООССНз), азосочетание (замена водорода на группу —Ы—N—Аг, где Аг — ароматическое ядро образуются окрашенные вещества, многие из которых применяются в качестве азокрасителей). [c.120]

Другой важный тип электрофильного замещения — реакции с альдегидами и кетонами в присутствии кислого катализатора. В случае пиррола эти реакции часто приводят к образованию полимеров, хотя реакция Эрлиха (рис. 6.5) применима как для самого пир- [c.237]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

Электрофильное замещение в аро.матических альдегидах 721 [c.10]

Электрофильное замещение фурфурола идет легче, чем для бензальдегида, и в отсутствие хлорида алюминия электрофил вступает в положение 5. В большинстве реакций конденсацни фурфурол ведет себя как ароматический альдегид. Водные растворы кислот, как правило, вызывают полимеризацию фурфурола, а. многие окислители — расщепление цикла [1]. Аутоокисление приводит к смолообразным продуктам [184]. При действии первичных арил-амннов в кислой среде происходит раскрытие кольца и образуется соль (213), которая под влиянием кислоты циклизуется в пириди-ниевую соль (215), а при действии основания — в замещенный цик-лопентенон (214) (схема 79). Циклопентеноны могут быть получены непосредственно при взаимодействии фуранкарбальдегидов-2 с ариламрщами в отсутствие кислоты [185]. [c.163]

Синтетические методы, включая электрофильное замещение, такие как реакции Фриделя-Крафтса и Гаттермана-Коха, широко применяемые для получения ароматических альдегидов, не могут [c.280]

Органический катион, образующийся в результате присоединения прогона к альдегиду, реагирует со вторым компонентом. Происходит обычная реакция электрофильного замещения у насыщенного углеродного атома (связанного с подвижными а-водородными атомами), в результате чего образуется новая углерод-углеродная связь и освобождается протон, способный далее продолжить цепную реакцию. [c.228]

Такие карбонильные соединения, как альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные, а также родственные им соединения (например, имидохлориды карбоновых кислот) представляют собой кислоты Льюиса, так как имеют полярную карбонильную группу (см. разд. Г,7) и поэтому в принципе способны к электрофильному замещению в ароматических соединениях [c.452]

Гирер и Хубер [16] хлорировали вератрилглицерин (XXI) в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре 50— 100%-ным избытком С12 и получили с почти количественным выходам 4,5-дихлорвератрол (IV), а также глицериновый альдегид Электрофильное замещение боковой цепи на хлор в этом случае [c.89]

Б. (бензо[в]фураи, кума-рон)-бесцв. жидкость с ароматным запахом т. пл. -18°С. т. кип. 173-175°С 1,0776, 1,5645 Ji 2,63 10"Кт-м не раств. в воде, раств. в спирте, эфире. Обладает ароматич. св-вами. Устойчив к действию щелочей, полимеризуется в присут. минер, к-т, к-т Льюиса и пероксидов. Озонолиз приводит к образованию салицилового альдегида, салициловой к-ты или пирокатехина. Под действием Na в спирте или каталитич. гидрированием восстанавливается до 2,3-дигидробензофурана и далее до октагидробензофурана. Гидрирование под давлением, действие Li в жидком аммиаке и нуклеофилов на 3-формил-и карбалкоксизамещенные Б. сопровождается раскрытием фуранового цикла. Электрофильное замещение, металлирование литийорганическими реагентами протекают по положению 2. [c.278]

Электрофильное замещение бензофурана протекает в мягких условиях атака направляется в положение 2. Галогены реагируют ио механизму присоединения — отщепления и дают 2- и 3-заме-щенные бензофураны [218]. Окисляющие агенты вызывают расщепление фуранового кольца с образованием производных салицилового альдегида и салициловой кислоты. Нагревание ртутного соединения (238) в присутствии тетрациклона приводит к дибензофурану (240), образующемуся через бензофурин (239) (схема 91) [219]. Изучена реакция дихлоркарбена с дибензофураном [220]. Фталими-донитрен, генерируемый окислением Л/ -аминофталимида (241) тетраацетатом свинца при О °С в присутствии бензофурана, дает нестабильный аддукт (242), который при нагревании изомеризуется в (244), вероятно, через хинонметид (243) (схема 92) [221]. [c.169]

Электрофильное замещение с выделением протонированной молекулы формальдегида или бензальдегида вместо протона давно известно в ряду бензола оно использовано, например, для синтеза альдегидов из подходящим образом С-замещенных производных Л ,Л -диметиланилина. Сравнение описанных выше реакций с превращениями соответствующих производных Л/, Л -диметиланилина указывает на типично ароматический электроноизбыточный характер 1,1-диметоксифосфорина. [c.391]

Реакция Даффа (I, 192—193). Обзор [I]. Согласно классической методике, активированные к электрофильному замещению ароматические соединения действием Г. в присутствии гли-церинборной кислоты превращаются в формильные производные обычно с невысокими выходами. Смит [2] нашел, что большое число ароматических соединений, включая незамещенные углеводороды, при кипячении с Г. в трифторуксусной кислоте (82—90°) превращаются в имины, которые при гидролизе дают альдегиды [c.89]

Альдегиды ряда карбазола—точнее 9-алкилкарбазол-З-альдегиды—впервые были получены при обработке 9-алкилкарбазолов N-мeтилфopмaнилидoм и хлорокисью фосфора [1086]. Эти альдегиды могут быть легко восстановлены по способу Кижнера—Вольфа (через гидразоны) в 3-метилпроизводные так же легко они вступают в реакции электрофильного замещения в положение 6. [c.252]

Подобного типа метилпроизводные азолов, активированные превращением в четвертичные соли или введением нитрогрупп, особенно легко подвергаются конденсации Клайзена. Однако при этом, как и в случае электрофильного замещения в азольное ядро (см. стр. 1У5), существенное значение имеет положение активирующей нитрогруппы. Так, изоксазол ХЬУИ легко конденсируется с альдегидами, в то цремя как изомерное ему соединение ХЬУИ не вступает в эту реакцию [84]. [c.191]

Известно, что гидразоны часто рассматривают как азааналоги енаминов и аналогично енаминам они всгупают в некоторые реакции электрофильного замещения по атому углерода. Мы нашли, что диметилгидразон формальдегида легко фосфорилируется при 20 °С трехбромистым фосфором или дифенилхтюрфосфином. Фосфорилирование диметилгидразона кротонового альдегида протекает по более удаленному от атома азота положению. [c.74]

Интересно, что введение хвдразонной группы в такие гетероциклические системы, как фуран и тиофен, существенно активирует реакции электрофильного замещения. Как нами показано ранее, сильван, фуран и особенно тиофен фосфорилируются лишь при многочасовом нагревании при температуре - 150 Введение гидразонной группировки приводит к тому, что эта реакция протекает мгновенно с высокими выходами при температурах, существенно ниже комнатной. Это позволило нам разработать простые методы синтеза фосфорилированных фурфуро-лов и 2-формилтиофенов. Следует отметить, что фосфорилиро-вагаые ароматические альдегиды крайне труднодоступны и поэтому мало изу гены. [c.75]

Подобно фенолам, трополоны легко подвергаются электрофильному замещению. Они вступают в реакцию азосочетания, нитрозируются, нитруются, галоидируются, оксиметилируются, аминометилируются, вступают в реакцию Реймера — Тимана и т. д. Однако в случае трополонов не удалось провести такие легко идущие в бензольном ряду реакции, как алкилирование и ацилирование по методу Фриделя — Крафтса, синтез альдегидов [c.389]

В качестве С — Н-кислотных соединений можно использовать кетоны, альдегиды, алифатические нитросоединения, синильную кислоту и ацетилен. Кроме того, по Манниху можно аминоалкилировать ароматические соединения, легко поддающиеся электрофильному замещению (см. стр. 281), например фенолы или гетероциклы вроде тиофена, пиррола, индола. Из индола таким путем получают грамин [c.449]

Хлориминиевые соли (12) реагируют с обогащенными электронами ароматическими соединениями по реакции электрофильного замещения второго порядка, приводящей к другой иминиевой соли, которая при гидролизе дает альдегид [схема(27)]. Заместитель направляется в орто- или ара-положение, как и при других, реакциях электрофильного замещения [67]. Реакция применима к различным замещенным бензолам, обычно содержащим гидрокси-, алкокси- или диалкиламиногруппы (табл. 5.3.6). Незамещенные полициклические ароматические соединения, кроме нафталина, фенантрена и хризена, взаимодействуют с реагентами Вильсмейера, давая с хорошими выходами альдегиды (табл. 5.3.6), и часто это служит наилучшим методом их синтеза,-поскольку Практически эта реакция чрезвычайно проста. Когда она только была открыта, лучшим реагентом считался МФА, а сорастворителем служил о-дихлорбензол. Однако в более поздних работах было показано, что большинство реакций можно проводить в более дешевом и более летучем ДМФ, хотя выходы при [c.709]

Реакции электрофильного замещения в ароматических альдегидах не имеют большого значения из-за дезактивирующего эффекта альдегидной группы. Нитрование бензальдегида легко происходит в сильнокислой среде и преимущественно дает ожидаемый жега-изомер [уравнение (51)], причем относительное количество жета-продукта возрастает с увеличением кислотности [106]. Однако нитрование ацетилнитратом приводит к значительному количеству /г-нитробензальдегида благодаря тому, что нитрованию предшествует образование диацетата РЬСН(ОАс)г [107]. Направление нитрования в замещенных бензальдегидах определяется часто заместителем, а не альдегидной группой, особенно если присутствуют активирующие заместители [108] уравнение (52) . [c.721]

Циклическая система изоиндола подвержена реакциям электрофильного замещения, преимущественно по положению 1 кислоты дают изоиндолениевые соли (209). С п-диметнламинобенз-альдегидом они дают положительную реакцию Эрлиха, указывающую на то, что положения I или 3 свободны. Они также участвуют Б реакции Манниха схема (162) . Система чувствительна [c.574]

Конденсация бензойного альдегида с диметиланилином (по механизму электрофильного замещения) в присутствии водоотнимающих веществ приводит к образованию бесцветного тетраметил-диаминотрифенилметана, называемого лейкопроизводным малахитового зеленого (I). При окислении в кислой среде получается окрашенная в интенсивный зеленый цвет соль трифенилметановый краситель — малахитовый зеленый (П) [c.489]

Конденсация бензойного альдегида с N,N-димeтилaнилинoм (по механизму электрофильного замещения) в присутствии водоотнимающих веществ приводит к образованию бесцветного тетраметил-диаминотрифенилметана, называемого лейкопроизводным малахитового зеленого. При окислении в кислой среде получается окра- [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология