Хлористый водород энергия диссоциации

Именно высокими значениями протонного сродства молекул растворителя объясняется то обстоятельство, что кислоты практически не диссоциируют в вакууме и легко диссоциируют в растворе. Так, для отрыва протона от молекулы НС1 необходимо затратить (325 ккал/моль) 1385-Ю Дж/моль. Это протонное сродство ионов хлора. Необходимая для этого энергия компенсируется энергией сольватации протона(264 ккал/моль) 1100 X X 10= Дж/моль и энергией сольватации иона хлора (79 ккал/моль) 330 X X 10 Дж/моль, что в сумме дает (343 ккал/моль) 1333-10 Дж/моль, т. е. энергию, достаточную для того, чтобы процесс диссоциации хлористого водорода на ионы стал возможным. [c.197]

При взаимодействии полярных молекул воды с полярными молекулами или ионными кристаллами растворяемых в ней веществ (солей, кислот, оснований) процесс растворения идет с частичной или полной диссоциацией этих веществ на противоположно заряженные ионы. В качестве примера можно рассмотреть растворение в воде газообразного хлористого водорода. Молекула газообразного НС1 полярна, чтобы разорвать её на ионы, нужно затратить огромную энергию [c.108]

Это связано с близкими по величине активационными параметрами четырехцентрового механизма реакции, приводящего к образованию иодистого водорода и 8 2 механизма. По термодинамической стабильности расчеты предсказывают более высокую стабильность продуктов 8 2-реакции. При взаимодействии ацетилхлорида с метанолом энергия активации четырехцентрового механизма имеет существенно более низкое значение, чем энергия активации 8 2 механизма (81 и 178 кДж/моль соответственно). В результате реакция полностью сдвинута в сторону образования хлористого водорода. Такое различие в энергии активации 8м2 механизмов в зависимости от характера галогена связано с лимитирующей стадией процесса - образованием галогена. Различие в энергиях диссоциации связи С-1 и С-С1 имеет тот же порядок. [c.29]

Разрыв молекулы хлора требует значительно меньшей энергии, чем молекул водорода и хлористого водорода. Первичные радикалы будут зарождаться преимущественно за счет диссоциации молекул хлора. Поэтому скорость первой реакции будет больше второй и третьей и [С1] > [Н]. Атомы хлора будут определять не только число зарождающихся цепей, но и число гибнущих цепей. Число вновь зарождающихся цепей равно числу гибнущих цепей в неразветвленных цепных процессах. Следовательно, в реакции [c.140]

ГИЯ компенсируется энергией сольватации протона—264 ккал и энергией сольватации иона хлора—79 ккал, что в сумме дает 343 ккал, т. е. энергию, достаточную для того, чтобы процесс диссоциации хлористого водорода на ионы стал возможным. [c.372]

Энергия, выделяющаяся при сольватации молекул и ионов, может привести к ионной диссоциации соединения по ковалентной связи. Например, в молекуле хлористого водорода в газообразном состоянии атомы хлора и водорода соединены полярной ковалентной связью, но при растворении в воде образуются сольватированные ионы хлора и ионы водорода (ионы гидроксония НзО ). Если такого типа соединение, имеющее только ковалентные связи, при растворении не может дать устойчивых сольватированных ионов, происходит лишь переход ковалентной связи в ионную с образованием сольватированных ионных пар. [c.61]

В рассматриваемом случае возникающие промежуточные продукты реакции обладают большим запасом энергии и поэтому могут продолжать реакции, т. е. образуются цепи. Поэтому подобные реакции называются цепными. Промежуточными продуктами в реакции образования хлористого водорода являются атомы водорода и хлора. Зарождение цепей начинается с диссоциации молекулы хлора под действием света [c.179]

На рис. 18 изображена диаграмма, суммирующая сведения о вращательной и колебательной энергии и энергии диссоциации хлористого водорода. Плавная кривая схематически изображает наименьшие и наибольшие расстояния, которых достигают колеблющиеся атомы в зависимости от потенциальной энергии молекулы. Жирные горизонтальные линии схематически изображают некоторые из обнаруженных колебательных энергетических уровней. Когда молекула колеблется, то ее полная энергия остается постоянной, а взаимная потенциальная энергия ее частей изменяется так, как показывает плавная кривая. Более тонкие горизонтальные линии схематически изображают некоторые из обнаруженных вращательных уровней для данного колебательного состояния. Вся диаграмма в целом относится к одному из возможных распределений электронов в молекуле хлористого водорода. [c.72]

Иначе обстоит дело при фотохимических реакциях. Так называются реакции, которые происходят под действием энергии излучения. В этих случаях расщепление молекулы на части является обычной стадией. Например, фотохимическая реакция между водородом и хлором начинается с расщепления молекулы СЬ на два атома С1. Поглощенной энергии часто бывает достаточно для полного разрыва связи. Поэтому значительная часть данных по энергии диссоциации связей получена при изучении фотохимических процессов. Мы уже упоминали фотохимическую диссоциацию хлористого водорода, которая происходит при поглощении ультрафиолетового света. [c.82]

Термическая диссоциация галогеноводородов по общему уравнению 2НХ Н2 -Н Х2 очень сильно возрастает от хлористого водорода к иодистому водороду. В то время как для хлористого и бромистого водорода при 300° распад на составные части еще не может быть прямо обнаружен , для иодистого водорода при этой же температуре он уже весьма значителен. Следующее отсюда сильное уменьшение сродства галогенов к водороду с возрастанием атомного веса проявляется также в значительном уменьшении теплот образования от фтористого водорода к иодистому. Последние в случае галогеноводородов лишь немного отличаются от величин свободной энергии образования (см. табл. 114). [c.754]

Основанная на этом цикле термическая диссоциация воды состоит, во-первых, из стадии, на которой при 650°С за счет взаимодействия влаги пара с хлористым железом образуются водород, соляная кислота и закись — окись железа во-вторых, из последующей стадии, на которой сконденсированная соляная кислота взаимодействует с закисью — окисью железа при 150—200°С и регенерирует хлористое железо. Помимо хлористого железа предложен целый ряд других промежуточных носителей , и нам представляется, по крайней мере теоретически, что нет причин, которые даже сейчас помешали бы использовать дешевую тепловую энергию для массового производства водорода по этому способу. Несколько позднее, когда поставки ископаемого топлива резко сократятся, получаемый по этому способу водород позволит решить проблему замены природного газа или какого-либо [c.231]

Основные научные работы посвящены кинетике газовых химических реакций. Изучал (1893—1899) процессы получения и термической диссоциации иодистого водорода и состояние равновесия системы, что послужило исходным пунктом систематических исследований кинетики образования бромистого (1907—1908) и хлористого (1913) водорода из элементов. Установил (1899) условия проведения, молекулярный порядок и зависимость от материала реакционного сосуда кинетики термической диссоциации иодистого водорода. Вывел уравнение скорости образования бромистого водорода, показав ее зависи.мость от константы равновесия диссоциации молекулы брома. Выдвинул (1913) принцип стационарной концентрации промежуточных продуктов газовых реакций, согласно которому концентрация активных частиц в ходе реакции приобретает постоянное значение вследствие равенства скоростей их генерирования и расходования. Открыл (1913) фотохимические реакции с большим квантовым выходом, что положило начало представлениям о цепных процессах. Объяснил их закономерности передачей по кинетической цепи энергии возбуждения молекул. Объяснил падение активности твердых катализаторов блокировкой их по- [c.64]

Остается ответить еще на один вопрос почему при электролизе концентрированного раствора хлористого натрия на катоде восстанавливается ион водорода, а не ион натрия Возможно, водород появляется в результате вторичной реакции натрия с водой Ответ может быть дан в общей форме в электродном процессе будет участвовать тот ион, который для своего восстановления или окисления требует затраты меньшего количества энергии. Так как для восстановления иона водорода затрачивается меньше энергии, чем для восстановления иона натрия, восстанавливаться будет первый из них, всегда присутствующий, хотя и в малых концентрациях, в водных растворах вследствие диссоциации Н2О. [c.196]

Ясно, что комплекс со структурой этого типа должен показать значительное изменение в спектрах поглощения. Далее разрушение облака я-электронов должно быть процессом, требующим значительной энергии актипатщи. Образование комплексов с системой типа хлористый водород— хлористый алюмпний (XXII) включает полный перенос протона в кольцо. Такой комплекс должен проявлять заметную проводимость, а так как образоваиие и диссоциация этих комплексов — процессы обратимые, то [c.401]

Суммирование этих уравнений дает Hj Gl = 2HG1, откуда следует, что реакция образования хлористого водорода может дойти до равновесия при любой концентрации активных центров С1 и Н, и так как энергия активации указанных выше процессов значительно меньше энергии активации процесса lj = 2С1 (равной теплоте диссоциации молекул lj 57,3 ккал), то за время реакции концентрация активных центров существенно не изменится. Таким образом, рассматриваемая реакция идет практически при неизменном числе частиц, из чего можно заключить, что скорость детонации смеси H -Ь ia не будет зависеть от давления. Как видно из данных табл. 13, это заключение подтверждается на опыте, так как при повышении начального давления смеси с ро=200 тор до Ро = 760 тор скорость детонации изменяется всего лишь на 0,7%. [c.244]

Энергия перехода нз основного состояния иа первый колебательный уровень молекулы хлористого водорода равна 8,5 ккал1молъ, а энергия диссоциации составляет 102,1 ккал1молъ. Найдите анергию диссоциации хлористого дейтерия. Дайте краткое описание сущности использованной в расчетах теории, а также сделанных при этом допущений и приближений. [c.330]

Как видно, теплота реакции диссоциации НС1 может быть представлена как сумма теплоты образования газообразного хлористого водорода из водорода и хлора с обратным знаком AHj = -AfH (H l, g), половины энергии диссоциации водорода АНз (Нз, g) и половины диссоциации связи хлора АН3 = l/2Aii H ( I3, g). [c.204]

В условиях пламени весьма вероятно осуществление того типа смешанных цепей, какой был постулирован Н. Н, Семеновым в его теории так называемых разветвленно-цепных реакций (см, ниже) применительно к реакции образования хлористого водорода НС1 из водорода и хлора [932]. А именно, допуская, что энергия, выделяющаяся в элементарном процессе Н -f l2 = H l + l в количестве 45,5 ккал, вначале в значительной сво- ей части концентрируется в молекуле продукта реакции НС1, и считая, что благодаря высокой температуре пламени концентрация молекул хлора, обладающих энергией, существенно превышающей среднюю тепловую энергию, достаточно велика, чтобы процесс H I -f С12 = НС1-Ь2С1 мог успешно конкурировать с процессом рассеяния энергии при столкновениях НС1 с другими молекулами (см, выше), получаем дополнительный источник атомов хлора, более дешевый , чем обычная термическая диссоциация молекул СЬ- Действительно, если процесс диссоциации сопряжен с затратой 57,2 ккал, то на образование тех же двух атомов хлора в результате процесса НС1 + l2 = H l-f2 l в пределе, т. е. при полном использовании теплоты реакции H + l2 = H l-f l, требуется всего лишь 11,7 ккал. Роль энергетической стороны смешанной цепной реакции, очевидно, должна быть особенно велика при значительных отклонениях реагирующей [c.477]

Энергия активации процесса диссоциации связи R—X должна быть меньшей в случае, если R — трихлорметильный радикал, чем когда R — трифторметильный радикал. По-видимому, этот эффект значителен, даже если допустить большой разброс данных. Проведенное недавно определение величины энергии диссоциации водород-углеродной связи в хлористом метилене посредством метода электронного удара дало значение около 80 ккал в сравнении с 103 ккал для метана и 103 ккал для трифторметана. Шварц показал, что энергии диссоциации бром-углеродной связи при последовательном переходе от бромистого метила к трихлорбромметану уменьшаются в следующем порядке 67,5 61 53,5 и 49 ккал/моль. Такое понижение энергии диссоциации должно быть обусловлено присутствием хлора в образующемся свободном радикале. Эти наблюдения совпадают с выводами Рабиновича и Рида о том, что значения энергии диссоциации для хлортрифторметана, хлордифтор-метана и хлорфторметана, полученные при помощи метода натриевого диффузионного пламени, лежат в узких пределах (80—82 ккал/моль) и близки к величине энергии диссоциации в хлористом метиле. [c.362]

Расчет числа столкновений указывает на то, что в катализе пространственный фактор очень близок к единипе. Сравнение двух уравнений Аррениуса наводит на мыс.1Ь, что наблюдаемый катализ в большей степени обусловлен понижением энергии активации на 35 ккал. Аналогичные реакции наблюдались с хлористым водородом и иодистым водородом относительные скорости при 32и для хлористого водорода, бромистого водорода и йодистого водорода 0,04 1 8. Белл и Бэрнетт оценили энергии гетеролитической диссоциации связей D(H+X ) в га-логеноводородах интересно, что если логарифмы относительных скоростей нанести против D(H+X ), то получится прямая линия. [c.308]

Вероятно, свободные радикалы борина, обладающие высокой энергией, реагируют затем с хлористым водородом. Но если начальную стадию диссоциации ингибировать с помощью окиси углерода, то реакция с НС1 проходит в очень незначительной степени. Следовательно, с точки зрения гидридного характера мы можем поместить боринкарбонил в один класс с дибораном. [c.152]

Зельдович высказывает предположение, что такой случай может реально осуществляться в смесях водорода с хлором, где скорость, рассчитанная Зельдовичем и Ратнером [130], оказалась несколько ниже, чем экспериментально измеренная Соколиком и Щелкиным [131]. Здесь, исходя из механизма реакции (неразветвленная цепь), можно ожидать первичного образования продукта, дающего наибольшее выделение энергии хлористого водорода, с последующей частичной диссоциацией хлора на атомы. Второй процесс является эндотермическим. Таким образом, в данном конкретном примере как раз имеют место условия, когда тепло может сначала выделяться, а потом поглощаться обратно, т. е. возможно достижение состояния типа С (фиг. 44) и повышенное значение скорости детонации. [c.291]

Чтобы получить широкий спектр данных по влиянию структуры на константы равновесия, целесообразно изменять ионизирующую силу среды не за счет изменения природы растворителя, а путем прибавления галогенидов металлов, способных стабилизировать анион, и некоторые из наиболее согласующихся между собой наборов данных такого рода были получены Эвансом и другими для ионизации триарилметилхлоридов в нитрометане с добавкой хлорида ртути(II) [75]. Поскольку очевидно, что ком-плексообразование с хлоридом ртути(II) более предпочтительная реакция, чем комплексообразованне с хлористым водородом, эти результаты Эванса свободны от осложнений, вызываемых реакцией с НС1. Данные, приведенные в табл. 4.8, представляют величины изменений свободной энергии при 17° для реакций ионизации и диссоциации. [c.89]

Особенно велики эти различия в случае хлористого водорода. Далее видно, что при добавках воды к неводному растворителю энергия сольватации молекул увеличивается. Такая закономерность характерна и для иоиов. Однако увеличение энергии сольватации ионов происходит значительно быстрее. Изменение АС°с сольватации ионов обгоняет изменение АО°г молекул , что приводит к увеличеник коистант диссоциации. Таким образом, главной причиной увеличения диссоциации электролитов ири добавкха воды к неводному растворителю является увеличение АС°,, сольватации ионов. Интересно отметить и то, что добавки протолитического растворителя к ацетону, хотя и в меньшей степени, ио также увеличивают ДО°с и АН°с молекул . Из данных табл. 2 видно, что добавки воды ведут к увеличению АС°с АН°,. вначале увеличивается, а зате.м, пройдя через максимум, начинает падать. [c.156]