Фосфорорганические соединения, анализ

ТЭПФ относится к самым первым из известных фосфорорганических соединений. Анализ истории синтеза этого интересного, чрезвычайно сильно ингибирующего холинэстеразу соединения показывает, как трудно обнаружить биологическую активность, когда работа в этой области проведена недостаточно широко. [c.84]

Изменение режима газового питания и температурного режима ДТИ изменяет не только абсолютное значение чувствительности, но и относительную чувствительность, а также селективность к различным соединениям. Как правило, увеличение температуры и расхода водорода приводит к увеличению чувствительности к азотсодержащим веществам в большей степени, чем к фосфорорганическим, поэтому при анализе фосфорорганических соединений рекомендуют задавать температуру ДТИ 320°С и расход 15-16 см /мин, а при анализе азотсодержащих соединений температуру ДТИ 390°С и расход водорода 14-15 см /мин. [c.83]

Жидкостные хроматографы очень часто путают с газожидкостными. Напомним, что газожидкостных хроматографов не бывает - существует газожидкостная хроматография, реализуемая на газовых хроматографах [7]. Такая путаница приводит к тому, что химики ждут хроматограф, в состав которого могут входить, например, электронно-захватный или термоионный детектор (детекторы газовых хроматографов, предназначенные для анализа хлор- и фосфор- органики [8], а получают прибор, укомплектованный спектрофотометрическим детектором. Автору достаточно часто приходилось сталкиваться с ситуацией, когда от него требовали проведения анализа фосфорорганических соединений по методике для газового хроматографа на жидкостном хроматографе. [c.125]

Вопрос о применимости сожжения в колбе к анализу фосфорорганических соединений, содержащих другие гетероэлементы, исследован недостаточно 5—8]. Нам удалось показать, что введение незначительных изменений в процедуру выполнения анализа позволяет применить этот способ минерализации для анали.ча веществ, содержащих наряду с С, Н, Р, О, N. 3, На1 такие элементы, как Na, К, Сз, Mg, Са, Зг, Ва, Си, Аз, Zn, Сс1, Hg, 7г, [c.198]

В табл. 2 приведены примеры анализа некоторых фосфорорганических соединений. Всего проанализировано свыше 2000 веществ, в том числе около 800 соединений, содержащих фосфор наряду с другими гетероэлементами. Стандартное отклонение б" для десяти навесок чистого вещества трифенилфосфина составляет [c.200]

Таким образом, можно утверждать, что. хотя Оф -величины выведены совершенно независимо от анализа реакционной способности ароматических и алифатических соединений и являются специфическими для фосфорорганических соединений, они, а также включающие их соотношения, могут быть интерпретированы на основе уже введенного набора [c.275]

Использование в неподвижной фазе соединений, подавляющих химические реакции анализируемых соединений, является оригинальным и важным направлением в анализе реакционноспособных примесей. Так, при анализе фосфорорганических соединений, склонных к изо- [c.246]

При анализе зависимости антихолинэстеразных свойств фосфорорганических соединений от их химической структуры были приняты во внимание следующие соображения. Анализ показателей, характеризующих кинетику ферментативного гидролиза ацетилхолина, давал повод думать о том, что механизм действия исследуемых препаратов па холинэстеразу сводится к фосфорилированию последней. [c.443]

Проведенные в опытах 1959 г. биохимические анализы в листьях растений, обработанных фосфорорганическими соединениями, подтвердили факт более высокого по сравнению с контролем содержания всех форм фосфора и азота в листьях в вариантах с обработкой семян октаметилом и препаратом 307 (табл. 5). [c.586]

Термоионный детектор применяется в основном для анализа фосфорорганических соединений и является чувствительным высокоизбирательным газохроматографическим детектором. Натриевый термоионный детектор представляет собой модифицированный пламенно-ионизационный детектор, электрод которого покрыт натриевой солью (едкий натр, сернокислый натрий и т. д.) [15]. В некоторых случаях применяются и соли других щелочных металлов, таких, как калий, цезий и рубидий [16, 17]. Нанесение щелочного металла на электрод позволяет значительно увеличить эффективность ионизации фосфорорганических соединений. Прй 13—770 [c.369]

Фосфорорганические соединения. Пример анализа пестицидов этого класса показан на рис. 11.16, где приведена хроматограмма [c.289]

Значительный прогресс химии фосфора вызывает необходимость поиска быстрого и надежного метода анализа смесей фосфорорганических соединений. Целесообразность использования газовой хроматографии для анализа соединений фосфора обусловлена значительными достоинствами этого эффективного метода. [c.34]

Берлин и др. [1], считая, что пламенно-ионизационный детектор вполне пригоден для анализа фосфорорганических соединений, применяли горелку с кварцевым наконечником, которые периодически очищали (каждые 2—3 месяца) путем промывки диметилформамидом. [c.34]

Приведенный материал указывает на широкие возможности использования газовой хроматографии для качественного и количественного анализов различных соединений фосфора. Следует отметить особую перспективность использования колонок с низким процентом неподвижной фазы, что позволит проводить хроматографическое разделение высококипящих фосфорорганических соединений без опасности их разложения в колонке, поскольку такой процесс может быть проведен при сравнительно низких температурах. [c.38]

Гидролиз фосфорорганических соединений легко заметить при хроматографировании одних и тех же стандартных растворов длительный период времени. Постепенно на хроматограммах кроме основного пика появляются дополнительные пики и со временем количество исходного продукта резко падает. Это характерно для хлорофоса, фосфамида, ТХМ-3, паратиона и других веществ. Поэтому рабочие растворы пестицидов следует готовить непосредственно перед анализом. [c.93]

ЭЗД и термоионный фосфорный детекторы наиболее часто применяются при анализе пестицидов, так как они позволяют селективно идентифицировать хлор- и фосфорорганические соединения. Сравнительно быстрое внедрение ЭЗД связано с относительной простотой работы с ним. К сожалению, этого нельзя сказать о термоионном детекторе, где равномерная подача в пламя паров солей щелочных металлов до сих пор пе отрегулирована. [c.147]

КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.56]

В качестве добавок при озолении фосфорсодержащих образцов применяют вещества основного характера, например, нитраты в виде этанольного раствора нитрата магния при озолении молока [5.388]. При определении фосфора в нефти добавляют оксид цинка и обугливают пробу [5.389—5.391 ]. При озолении таких фосфорорганических соединений, как трибутилфосфат, трикрезилфосфат или трифенилфосфат, возможны потери фосфора даже при добавлении карбоната натрия или оксида цинка [5.392]. Для анализа таких соединений применять метод озоления не следует. [c.150]

Эту смесь довольно часто используют при определении азота в биологических материалах, хотя и было сообщение о невысокой степени выделения азота при анализе сыворотки [5.1527]. Оловоорганические соединения окисляются такой смесью мягко и быстро 15.15281, фосфорорганические соединения лучше окислять смесью олеума и пероксида водорода [5.1529], а некоторые фармацевтические препараты — смесью пероксида водорода и серной кислоты, содержащей в качестве катализатора хлорид железа(П1) 15.15301, [c.238]

Настоящая работа посвящена исследованию химического состава поверхностных пленок, которые образуются присадками, содержащими фосфор. Была разработана специальная методика химического анализа, позволяющая оценивать строение химических соединений фосфора, появляющихся на поверхностях трения. Поскольку известно, что некоторые органические фосфаты эффективно предотвращают схватывание в распределительных кулачковых механизмах двигателей внутреннего сгорания, исследовали пленки, образованные трифенилфосфатом, меченным Р, на поверхностях именно в подобных узлах трения. Результаты исследования не подтвердили гипотезу Бика и его соавторов, в связи с чем предложена новая схема механизма действия фосфорорганических соединений при трении. [c.8]

Экстракция воды. Экстракция воды играет значительную роль при извлечении вещества по гидратно-сольватному механизму. Некоторые авторы [119—121] полагают, что в системах с участпем нейтральных фосфорорганических соединений образуются различные сольваты, например ТБФ-НаО, ТБФ-2Н20. Однако, как было, показано Розеном [123], в этой системе проявляется значительная положительная неидеальность, а образование соединений, как известно, должно приводить к отрицательной неидеальности. Аналогичный вывод был сделан и Михайловым [161]. О слабом химическом взаимодействии говорит также линейная зависимость концентрации воды в органической фазе от ее активности в водной [122]. Используя физико-химические методы, Николаев с сотр. не обнаружили в органической фазе данной системы каких-либо химических соединений [162], однако в системе Н2О — ТБФО авторы предполагают образование клатратов [163]. Вместе с тем Розен с сотр. [123], исследовав экстракцию воды растворами ТБФ, пришли к заключению, что в органической фазе между ТБФ и водой образуется слабая водородная связь, энергия которой, по мнению авторов, составляет примерно половину энергии связи вода — вода. Проведя термодинамический анализ, авторы заключили, что основной вклад при экстракции воды дает энтропийный фактор. [c.404]

Сборник является итогом многолетних исследований, проводимых в Институте химии растительных веществ АН УзССР, и посвящен изысканию и синтезу фунгицидов среди производных азолов, жирноароматических кислот, их амидов и фосфорорганических соединений. Представлены материалы по метаболизму, механизму действия, по методам анализа остаточных количеств, а также перспективам фунгицидных препаратов. [c.2]

В окружающей среде и организме содержание радиоактивных изотопов америция определяют радиометрическими методами по их а- и у-излучению. Разработаны методы, позволяющие выделять Аш в чистом виде (экстракция, соосаждение и ионный обмен). Выделение америция облегчается тем, что Ат значительно устойчивее других трехвалентных ионов трансурановых элементов. Из смеси других элементов, имеющих более высокие валенттю состояния, Ат выделяют с помощью ионного обмена и экстракцией органическими растворителями, такими как теноил-трифторацетон (ТТА), трибутилфосфат (ТБФ) и другими фосфорорганическими соединениями. Для анализа проб на содержание америция применяют также спектрофотометрический метод с арсеназо III и кулонометрическое титрование [9, 72, 83, 84]. [c.297]

Для маскировки ионов л1еталлов особенно широкое применение нашли такие лиганды, как ЭДТА, N , S N и др. Комплексы с ЭДТА отличаются высокой устойчивостью, растворимостью в воде их образование можно регулировать путем изменения кислотности среды в соответствии с константами устойчивости комплексонатов. Цианид-ионы также образуют высокоустойчивые и растворимые в воде комплексы преимущественно с иона ми металлов, проявляющими тенденцию к комплексообразованию с лигандами, содержащими атомы азота в качестве доноров. Очень высокой устойчивостью отличаются низкоспиновые цианидные комплексы ионов с заполненными или почти заполненными i-орбита-лями с высокой энергией стабилизации кристаллического поля. Эти же соображения в большой степени справедливы и для тиоцианатных комплексов. Наряду с этими лигандами успешно, применяются в качестве маскирующих реагентов некоторые гидроксикарбоновые кислоты (лимонная, винная), галоген-ионы (Р , С1 ), амины (аммиак, этилендиамин, триэтаноламин), серу- и фосфорсодержащие лиганды (тиосульфат, тиокарбамид, фосфаты, фосфорорганические соединения) и др. Далее приведены некоторые характерные примеры использования маскирующих реагентов рассмотренных типов в различных видах количественного анализа. [c.425]

По своему характеру химические лаборатории очень разнообразны. Они могут предназначаться для органических синтезов, аналитических работ, физико-химических исследований. Многие лаборатории имеют специальный профиль работы. Например, есть лаборатории, ведущие исследования в области химии бериллия, химии кремния, химии фтора, лаборатории, занимающиеся рентгеноструктурным анализом, изучением фосфорорганических соединений, специализирующиеся на органическом и неорганическом катализе, лаборатории, изучающие полупроводниковые материалы и т. д. Дать какие-либо общие рекомендации по их устройству невозможнр. Можно сделать только несколько общих замечаний. С точки зрения безопасности постоянно ведущихся работ с вредными, ядовитыми, огнеопасными, взрывчатыми, радиоактивными веществами, а также безопасности работ, связанных с применением высоких давлений, высокого вакуума, высокого напряжения, необходимо, чтобы все исследования такого рода проводились в лабораториях, специально для этого оборудованных. В лабораториях, предназначенных для работы с газами высокой токсичности или имеющими неприятный запах, должна быть более мощная вентиляция. В таких лабораториях следует сделать приток воздуха несколько меньше, чем отток вытягиваемого воздуха при этом создается небольшой вакуум, недостающий воздух будет посту-пать-в лабораторию из коридора и этим исключается возможность проникновения токсических газов в другие помещения. [c.19]

Пример анализа препарата Abate для уничтожения личинок приведен в работе [37]. Разделение проводили на колонке (0,2Х ХЮО см) с 1% р,Р -оксидипропионитрила на зипаксе, при элюировании к-гексаном со скоростью подачи 1 мл/мин под давлением 42 атм. В этих условиях можно анализировать другие фосфорорганические соединения, близкие в структурном отношении пестицидам. [c.248]

Успешное применение тонкослойной хроматографии для анализа пестицидов продемонстрировано [101] при определении остаточных количеств различных фосфорорганических соединений. В качестве адсорбентов ис-йольэовали различные марки силикагеля. [c.72]

Анализ применения фосфорорганических корреляционных коистант. Мастрюкова Т. А. Сб. Химия и применение фосфорорганических соединений . (Труды IV конференции.) М., Наука , 1972, стр. 78—87. [c.406]

Повышенная реакционная способность соединений фосфора вызывает необходимость тщательного подбора материала аппаратуры, носителей и детектирующих систем. Разложение соединений фосфора может быть предотвращено путем непосредственного ввода пробы в колонку, а также использования стеклянных колонок. Однако следует отметить, что в ряде работ [1,2] колонками служили трубки из нержавеющей стали и это не влекло за собой ухудшения результатов анализа. Из детекторов при анализе фосфорорганических соединений были применены катарометры пламенно-ионизационный, элек-тронно-захватпый и термоионный (фосфорный). [c.34]

В случае анализа смесей, выкипающих в широких пределах, как и обычно, использовалось программирование температуры колонки, в случае многокомпонентных смесей используется двухступенчатая схема с полуобратной продувкой [9]. При изменении направления потока газа-носителя в первой колонке происходит удаление из нее тяжелых веществ, не содержащих фосфора, в то время как фосфорорганические соединения проходят через обе колонки в прямом наиравлепии и регистрируются. [c.36]

Из органических соединений фосфора хроматографическому анализу подвергались смеси фосфитов, фосфинов, фосфатов, фосфонатов и фосфинитов. Основные неподвижные фазы— силиконы и апиезои, в некоторых случаях применяют полиэфиры гликолей. Сравнительные исследования применимости различных фаз и твердых носителей, проведенные на примере двадцати восьми фосфорорганических соединений различных классов, привели авторов [1] к выводу, что лучшие результаты обеспечиваются при использовании колонки с 5 вес. % силикона-30, нанесенного на снланизированный хро-мосорб О. [c.37]

При рассмотрении данных, относящихся к фосфору, прежде всего привлекает внимание их принадлежность к различным типам четырех- или пятикоординационных фосфорорганических соединений (фосфорильные производные, эфиры фосфиновых и фосфоно-вых кислот и т, п.). Поскольку в молекулах этих соединений помимо взаимодействия заместителя с индикаторной связью существенную роль в изменении параметров Vp J и Лрн должна играть составляющая сопряжения между заместителем и Р = 0 или Р = 5 группой (разная для различных типов веществ), корреляции между л рн или УЛр, и а константами удалось получить лишь в узких рядах сходно построенных соединений (см. например, [4] и [72]). Упомянутое выше осложнение не должно иметь места в ряду монозамещенных фосфинов- Хотя очень малое количество сведений по ИК-спектрам названной группы соединений делает затруднительным их полноценный ар анализ, все же противопоставление значений грн о/ и константам нескольких разных по природе заместителей позволяет нам выразить предварительное мнение, что основным фактором, определяющим изменение частоты здесь также является индуктивное действие заместителя (см. серию 16 табл. 1 и 2). [c.51]

При сожжении фосфорорганических соединений в колбе Шёнигера при недостаточном количестве окислителе на платиновой сетке могут оставаться частички углерода, содержащие фосфор, что приводит к искажению результатов анализа. Чтобы избежать этого, рекомендуется работать в колбе Эрленмейера емкостью 500 лл и добавлять к навеске исследуемого вещества 10—20 мг персульфата аммония . Так как обычная платиновая сетка быстро разрушается фосфором, то лучше пользоваться спиралью из платиновой проволоки . Поглотительным раствором обычно служит смесь из 10 мл воды и 2 лл серной или азотной кислоты, часто с добавкой перекиси водорода. После полного поглощения продуктов сожжения и смывания со стенок колбы минерализованного раствора его кипятят не менее 10 мин для гидролиза образовавшихся пиро- и метафосфатов. [c.37]

Анализ фосфорорганических соединений. Силиконовые масла и высоковакуумные смазки широко применяются в газовой хроматографии в качестве стационарного слоя, а крупнозернистый кизельгур (хромосорб) в качестве носителя. Использование газовой хроматографии для разделения и определения фосфорорганических соединений привело к некоторым интересным достижениям в области детекторов. Из числа обычно применяемых детекторов для регистрации фосфорорганических соединений пригодными оказались детекторы, измеряющие теплопроводность lez-ies ц пламенноионизационные детекторы Особое значение для весьма чувствительного обнаружения соединений, обладающих большим сродством к электронам, к которым относятся также различные токсичные фосфорорганические и хлорсодержащие инсектициды и гербициды, имеет модификация лучевого ионизационного детектора, так называемого электронного накопителя или электронной ловушки (электроннозахватного детектора) [c.213]

Энзиматические методы анализа пестицидов разработаны и используются почти исключительно для определения фосфорорганических соединений. В действии этих соединений одной из основных черт является подавление холинэстеразной энзимной системы, что, вероятно, связано и с их высокой токсичностью по отношению к млекопитающим. Многие из таких соединений сами по себе, их метаболитические продукты или продукты химических превращений обладают столь значительной способностью тормозить действие холинэстеразы, что на этом свойстве основывают методы их чувствительного определения, часто превосходящие в этом отношении химические методы анализа. [c.16]

Помимо уже цитированных сводок (см. стр. 9—11), посвященных определению пестицидов, в ряде которых имеются разделы о фосфорорганических соединениях, следует отметить монографию О Брайена (O Brien, 1960), в которой подробно обсуждены вопросы экстракции и выделения фосфорорганических пестицидов для их последующего анализа и дан обзор применяемых аналитических методов. Особое внимание уделено возможностям ультрафиолетовой и инфракрасной абсорбционной спектроскопии и ядерному парамагнитному резонансу. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология