Хроматография газовая высокоскоростная

Газовая хроматография (ГХ) — очень мощный метод разделения летучих веществ. Однако он неприменим для веществ с молекулярным весом выше приме рно 300, термически нестойких и ионогенных веществ. В таких случаях преимущественно используется жидкостная хроматография. Так, именно этот метод с успехом нрименяется для разделения компонентов с молекулярным весом от 300 до 1000—2000 (не считая гель-хроматографии), ионогенных веществ (ионный обмен) и термически нестойких соединений (температура колонки 25°С). Таким образом, газовая хроматография и высокоскоростная жидкостная хроматография дополняют друг друга. [c.11]

На рис. 4 приведена хроматограмма типичной газовой смеси, полученная методом высокоскоростной хроматографии. [c.271]

Газовая хроматография — наиболее теоретически разработанный метод анализа. Именно развитие теории и практики газовой хроматографии способствовало быстрому развитию в последние десятилетия жидкостной колоночной хроматографии и высокоскоростной жидкостной хроматографии. Отличие метода газовой хроматографии от других хроматографических методов связано с тем, что в качестве (подвижной фазы в ней используют газ. В зависимости от агрегатного состояния неподвижной фазы различают газо-адсорб-ционную хроматографию (неподвижная фаза — твердый адсорбент) и газо-жидкостную (неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на инертный носитель). Газохроматографическое разделение в таких системах достигается за счет многократно повторяющегося процесса распределения компонентов смеси между движущейся газовой фазой и неподвижной твердой или жидкой фазой, нанесенной на инертный носитель. Процесс разделения основан на различии в растворимости и летучести анализируемых компонентов. Быстрее через хроматографическую колонку движется тот компонент, растворимость которого в неподвижной фазе меньше, а летучесть (упругость пара) при данной температуре больше. [c.63]

В современной высокоскоростной ЖАХ применяют адсорбенты, обеспечивающие не только высокие селективность и эффективность, но и достаточную скорость процесса хроматографирования, соизмеримую со скоростью в газовой хроматографии. Для этого адсорбент должен обладать не только соответствующими адсорбционными свойствами поверхности, но и определенной ее структурой диаметром, глубиной и числом пор. [c.76]

Детекторы транспортного типа. Современная высокоскоростная жидкостная хроматография требует высокочувствительных детекторов. Этой цели могли бы служить детекторы, разработанные для газовой хроматографии. Однако газ-носитель не детектируется применяемыми в газовой хроматографии детекторами, тогда как в жидкостной хроматографии в качестве элюента обычно служат органические вещества, детектируемые большинством известных типов детекторов. Поэтому сигнал, возникающий от элюента, будет заглушать более слабый сигнал определяемого вещества. Возникает необходимость предварительного удаления элюента на выходе из колонки. Этой цели служат так называемые транспортные детекторы, применяемые в основном для анализа органических соединений. [c.94]

В жидкостной хроматографии у исследователя наряду с заданным изменением природы активных центров и геометрии поверхности насадки имеется возможность регулирования подвижной фазы, что значительно расширяет границы применимости метода. Кроме того, создание в последние годы высокоскоростной жидкостной хроматографии полностью ликвидировало основной недостаток метода — длительное по сравнению с газовой время, которое требовалось для разделения. Благодаря этому число исследователей, применяющих в своей работе жидкостную хроматографию, непрерывно растет. [c.5]

С середины 60-х годов появился новый вариант жидкостной хроматографии, сочетающий быстроту газовой хроматографии с возможностью разделять нелетучие соединения. В этом варианте, называемом высокоскоростной жидкостной хроматографией, используются так называемые поверхностно-пористые насадки (сорбенты) в виде [c.79]

Другими областями, где до настоящего времени осуществляется ввод пробы исключительно с делителем потока, являются высокоскоростная газовая хроматография и капиллярная хроматография сверхвысокого разрешения [19, 20]. В этих вариантах капиллярной хроматографии используются колонки с внутренним, диаметром 50-100 мкм. Для реализации высокой эффективности сверхтонких колонок необходимы очень узкие исходные зоны. [c.38]

Поскольку время элюирования — функция линейной скорости подвижной фазы, то более общим параметром удерживания является удерживаемый объем Уд. Удерживаемый объем вещества — это количество миллилитров подвижной фазы, которое необходимо пропустить через колонку для вымывания образца. Удерживаемый объем равен объемной скорости подвижной фазы Р, умноженной на время /д. Объемная скорость пропорциональна линейной скорости подвижной фазы V, константой пропорциональности является площадь поперечного сечения колонки. В газовой хроматографии ввиду сжимаемости газов объемная и линейная скорости зависят от режима работы колонки. При тех давлениях, которые используются в высокоскоростной ЖХ, жидкости не сжимаемы, и, таким образом, объемная и линейная скорости движения в колонке одинаковы. Другими словами, при использовании жидкостной хроматографии не нужно вводить поправку на сжимаемость. Трудно [c.13]

Жидкостная колоночная хроматография по сравнению с другими методами разделения имеет ряд преимуществ мягкие условия опыта (комнатная или близкая к ней температура), возможность регулирования селективности разделения с помощью различных элюентов, использование методов ступенчатого и градиентного элюирования, отсутствие влияния окружающей атмосферы на сорбент и разделяемую смесь (в отличие от бумажной и тонкослойной жидкостной хроматографии). В результате использования высокоскоростной жидкостной хроматографии при давлениях у входа в колонку в десятки МПа и разработки современных моделей жидкостных хроматографов этот метод стал успешно конкурировать с газовой хроматографией. [c.32]

Следует отметить, что в газовой хроматографии действительные линейные скорости подвижной фазы для заполненных колонок составляют примерно 2—15 см/с. В высокоскоростной жидкостной [c.23]

В будущем для анализа и очистки соединений этого типа ожидается широкое использование высокоскоростной жидкостной хроматографии на современных сорбентах, так как их нельзя разделять с помощью газовой хроматографии из-за низкой термической устойчивости некоторых хинонов. [c.48]

В классической ГХ член А — величина постоянная, он определяет нижний предел эффективности колонки, т. е. Я = с1р или /г = 1. Конечно, на практике этот нижний предел не достигается, но для высокоэффективных колонок Ямин = 3—5 р. Член А необходимо учитывать в колонках ЖХ, однако, как будет видно в дальнейшем, он проявляется в несколько иной форме. При скоростях выше Ямин член С контролирует Я, и так как очевидно, что для высокоскоростного анализа необходимы высокие скорости, уравнение (1.16) для газовой хроматографии может быть записано как [c.24]

Альтернативным методом служит высокоэффективная капиллярная газовая хроматография, поскольку полностью разделенные пики легче (и надежнее) идентифицировать традиционным способом. Развитие высокоскоростной капиллярной газовой хроматографии на колонках сверхмалого диаметра (см. также гл. И) также способствует получению более корректных результатов идентификации целевых компонентов [163, 174]. На таких [c.146]

Весь анализ хлоруглеводородов на высокоскоростном отечественном портативном газовом хроматографе ЭХО (аналогов за рубежом пока нет) занимает менее 30 секунд. Примерно столько же времени требуется для определения в воде ароматических углеводородов — бензола, толуола и о-ксилола на этом же хроматографе, но с фотоионизационным детектором [c.101]

Высокоскоростная газовая хроматография в нефтепереработке [c.409]

Наиболее важные изобретения в капиллярной газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии сделаны в течение последних десяти лет. Технологические усовершенствования в обеих областях, основанные на известных, но ранее не использовавшихся принципах, продолжают стремительно внедряться в практику. К числу наиболее значительных успехов относится развитие высокоскоростной капиллярной газовой хроматографии на колонках сверхмалого диаметра, создание систем ввода проб большого объема в капиллярные колонки, сочетание капиллярной газовой хроматографии и времяпролетной масс-спектрометрии, и сочетание микронасадочной жидкостной хроматографии с масс-спектроскопией, а также внедрение различных многомерных" методов анализа, включающих сочетания типа КГХ/КГХ, ЖХ/КГХ и ЖХ/ЖХ. [c.218]

В первой читатель знакомится с основами жидкостной хроматографии, причем она рассчитана на лиц, уже знакомых с теорией газовой хроматографии, поскольку в ней подробно рассматриваются и общие и специальные черты этих методов. Следующие две главы посвящены аппаратуре и детекторам, используемым в высокоскоростной жидкостной хроматографии. Особое внимание уделяется заполнению хроматографических колонок, а также методам градиентной подачи растворителя. [c.5]

Если исходить из такой характеристики, как емкость пика, то гель-проникающая хроматография имеет существенный недостаток в сравнении с другими методами. Объясняется это тем, что коэффициент емкости достигает величины только примерно 2,5—3. В то же время в газовой хроматографии коэффициент емкости может быть порядка 50 или 100 и даже больше. В высокоскоростной [c.35]

Основное различие между жидкостной и газовой хроматографией заключается в той огромной роли, которую играет механизм уширения хроматографической полосы в подвижной фазе в заполненных колонках для ЖХ. Поэтому в ЖХ очень важны особенности заполнения колонки. В этом разделе будет проверено, как связаны эти характеристики с высокоскоростными анализами. [c.38]

В классической жидкостной хроматографии, хорошо известной и широко применяемой с начала этого века, линейная скорость элюента составляет 0,001—0,01 см/с. В высокоскоростной хроматографии, или хроматографии высокого давления, развивающейся в последние несколько лет, используется линейная скорость порядка 1 см/с, т. е. такого же порядка, как и в газовой хроматографии (в стандартно упакованных колонках). Большинство исследователей, занимавшихся разработкой методик высокоскоростной жидкостной хроматографии, были крупными специалистами в области газовой хроматографии, и поэтому они пытались применить свои теоретические знания и искусство экспериментаторов в этой новой области. [c.239]

В теоретическом аспекте не имеет значения, является ли элюент газом или жидкостью, и химизм процессов, протекающих при жидкостной хроматографии, сохраняет основные черты, присущие газовой хроматографии, однако применение сравнительно высоких давлений обусловливает определенную специфику проведения экспериментов по разделению методом высокоскоростной жидкостной хроматографии [153, 144]. [c.134]

Для удобства типы хроматографии, которые используются в фармацевтическом анализе, можно разделить на три большие группы. К ПЛОСКОСТНЫМ методам относится хроматография, которая осуществляется путем прохождения подвижной фазы через слой адсорбента (бумажная и тонкослойная хроматография). Вторая группа методов — хроматография на колонках. При использовании хроматографии на колонках колонку заполняют адсорбентом колонка может быть либо обычного открытого типа либо закрытого колонка закрытого типа должна выдерживать значительное давление, чтобы подвижную фазу можно было иодавать насосом через колонку с больщой скоростью (жидкостная хроматография высокого давления, иногда называемая высокоэффективной или высокоскоростной жидкостной хроматографией). Газовая хроматография— частный случай хроматографии на колонках здесь (ПОДВИЖНОЙ фазой является газ, а не жидкость, а растворенное вещество должно быть либо летучим либо переведено в это состояние путем повыщения температуры и/или превращения в летучие производные. [c.91]

Чем выше избирательность хроматографической системы, тем легче осуществляется разделение. С этой точки зрения жидкостная хроматография имеет большие преимущества перед газовой. Взаимодействия в газовой фазе незначительны, и, следовательно, только неподвижная фаза может быть использована для создания термодинамических различий в распределении (наряду с различием в давлении паров). В то же время в жидкостной хроматографии подвижная фаза уже не является инертной, а может играть основную роль в процессе термодинамического распределения вследствие селективного взаимодействия в подвижной фазе. В ТЖХ подвижная фаза избирательно конкурирует с растворенной моле- кулой за центры адсорбции адсорбента. Именно этим в основном объясняется успешное применение классической ЖХ. Хотя колонка неэффективна, значения а достаточно высоки, так что разделение может быть достигнуто. Сочетание этого преимущества высоких значений а с эффективностями и скоростями, сравнимыми с таковыми в газовой хроматографии, делает высокоскоростную жид-1 9Стную хроматографию наиболее мощным способом разделения, [c.18]

П е р н е л л Дж., Квин К. Исследования по высокоскоростному анализу в газо-жидкостной хроматографии. Газовая хроматография. Труды П1 Международного симпозиума по газовой хроматографии в Эдинбурге. М., изд-во Мир , 1964. [c.129]

Крупнопористые адсорбенты и носители, модифицированные тонкими пленками полимеров, часто обладают более высокой эффективностью, чем сами используемые полимеры, за счет увеличения скорости массообмена в пленке [106—111]. Величина ВЭТТ на таких адсорбентах мало изменяется с увеличением скорости газа-носителя, что позволяет применять их в высокоскоростной и препаративной газовой хроматографии. [c.20]

К числу неорганических адсорбентов относят активный уголь, силикагель, оксид алюминия, графитированную сажу и молекулярные сита. В газовой хроматографии преимущественно используют широкопористые силикагели, которые получают из обычного силикагеля высокотемпературной обработкой (до 700—950 °С) или гидротермальной обработкой с паром в автоклаве. Найден комплекс приемов, который позволяет получать любую разумную структуру силикагелевых адсорбентов как для газовой, так и для жидкостной хроматографии. Вместе с тем оксид алюминия получают лишь в нескольких модификациях, имеющих-близкую к силикагелю удельную поверхность. Удерживание на силикагелях и на оксиде алюминия зависит от удельной поверхности, степени насыщения поверхности водой, условий предварительной термообработки, а также от свюйств разделяемых соединений, в первую очередь их полярности, наличия водородных связей и др. Селективность оксида алюминия обусловлена присутствием на его поверхности льюисовских свободных кислот, связанных с ионами на поверхности. Для обоих адсорбентов насыщение водой приводит к существенному увеличению удерживания. В некоторых случаях применяют смесь этих насыщенных водой адсорбентов с диато-митовым носителем или стеклянными шариками. При использовании коротких колонок, заполненных частицами силикагеля диаметром 7—10 или 15—35 мкм, удавалось реализовать высокоскоростные режимы с получением более 2000 теоретических тарелок в 1 с. [c.91]

После того как были разработаны эффективные детекторы для растворов, бурно начала развиваться высокоскоростная жидкостная хроматография под давлением. В СССР это направление пока отстает из-за недостатка приборов. Однако первые советские жидкостные хроматографы разработаны можно назвать прибор ЛХЖМ-1, предназначенный для определения неорганических и высокомолекулярных соединений, термически нестойких и труднолетучих веществ, разделение которых методом газовой хроматографии затруднено. Скоростная жидкостная хроматография под [c.93]

Скорость газа-носителя также является важным фактором. В работе [43] показано, что стенень деструкции полимера не зависит от скорости газа-посителя, если оиа меньше 0,5 мл1мин. При увеличении скорости газа-носителя от 2,6 до 4,8 мл1мин степень превращения ПММА в отдельных случаях уменьшается на 33%. Это связано, по-видимому, с влиянием на температуру филамента высокоскоростного потока, который охлаждает образец и филамент. Поэтому калибровку филамента следует проводить при фиксированной скорости газового потока. Рациональное сочетание пиролитической ячейки с газовым хроматографом для анализа летучих продуктов деструкции в одном приборе возмончно при том условии, что продолжительность пиролиза полимера (а следовательно, и ширина начальной зоны пробы) будет достаточно малой (не более 15—20 сек). Поэтому необходимо реализовать такой режим нагрева образца, нри котором очень быстро достигалась бы температура пиролиза. [c.172]

Нокс. Авторы трех предыдущих статей Скотт и Хейзлдин, Дести и Голдап, Пернелл и Квин, обсуждая метод высокоскоростной газовой хроматографии, исходили из допущения, которое, мне кажется, затемняет истинное положение вещей. Наиболее отчетливо оно сформулировано Дести и Голдапом на стр. 236 соверщенно очевидна необходимость работы при линейных скоростях, существенно больших, чем опт - Это справедливо только в том случае, когда работают с колонками, которые значительно более эффективны, чем это необходимо, и когда за счет значительной доли эффективности стремятся увеличить скорость анализа. Можно специально изготовить колонку, работающую при опт- [c.261]

В настоящее вре.мя почти все выпускаемые промышленностью газовые хроматографы имеют воздушные термостаты с принудительной циркуляцией. Высокоскоростной вентилятор обеспечивает тиненсивную циркуляцию воздчха внутри ка.меры. что способствует рассеиванию тепла от обдуваемых электрических нагревателей н равномерному распределению температ ры но всему обт е.му ка.меры. [c.68]

Капиллярную газовую хроматографию также использовали для анализа газообразных углеводородов [84, 549—552], но, исключая высокоскоростную хроматографию, классическая капиллярная хроматография не является наиболее оптимальным вариантом решения этих задач. Лишь микронасадочные каиил.тярные колонки длиной до нескольких десятков метров имеют определенные преимущества в анализе углеводородных газов [551, 553—554а]. [c.275]

Другим интересным применением высокоскоростного хроматографа с поликапиллярными колонками является выявление фальсифицированных алкогольных напитков (водки, коньяки, вина, шампанское и пр.). Весь анализ занимает 1—2 мин, однако ответ не всегда бывает однозначным. Причина в том, что современные технологии позволяют до такой степени очищать этиловый спирт, что газовая хроматография (способная определить лишь примеси в этаноле и напитках на его основе) не в состоянии узнать , из какого спирта (пищевого или синтетического) изготовлены напитки. А этот вопрос бывает очень важен для таможни при определении качества контрабандного спирта. [c.25]

В области разделения веществ с очень малой летучестью (сахара, аминокислоты, нуклеозиды, нуклеотиды, полимеры) без использования производных многого можно ожидать от метода, в котором подвижной фазой является газ, находящийся при температуре и давлении выше критических (при давлениях порядка 2000 атм большинство газов- напоминают жидкости и имеют свойства, аналогичные свойствам жидкостей, и их можно использовать в качестве растворителей) [170]. Следующим шагом в развитии ГЖХ являются последние достижения в области жидкостной хроматографии, такие, как высокоскоростные [171, 172] и высокоэффективные [171, 173] системы, а также новые неподвижные фазы и носители (например, щетки Халаша [174] и носители с контролируемой пористостью [172]). Все зто делает жидкостную хроматографию весьма привлекательной для исследователей, работающих со сложными смесями нелетучих веществ . Специалист по газовой хроматографии не должен предубеждать себя против этих новых методов они наверняка окажутся полезными и интересными. [c.326]

Многие исследователи, начинающие работать с высокоскоростной жидкостной хроматографией, имеют опыт работы с газовой хроматографией. Хотя этот опыт и может быть использован, необходимо помнить, что между этими методами имеется ряд существенных различий. Например, в ГХ межколоночными эффектами, такими, как влияние медле1Нного ввода пробы и мертвого объема, часто пренебрегают, в то время как в ЖХ (особенно прп использовании высокоэффективных колонок) этого делать нельзя. Далее будут особо отмечены основные различия между газовой и жидкостной хроматографией. [c.11]

Жидко-жидкостная хроматография, называемая также распределительной хроматографией, получила признание как эффективный метод высокоразрешимого разделения с 1941 г., т. е. с того момента, когда она была предложена Мартином и Сингом [1]. Однако для аналитических целей этот метод применяется реже, чем новейшие методы газовой или тонкослойной хроматографии. В последнее время, после того, как была усовершенствована методика изготовления колонок и разработана лучшая аппаратура, интерес к этому методу возродился. Теоретические разработки, создание специализированных насадок, чувствительных детекторов, воспроизводимых насосных систем —все это делает высокоскоростную жидко-жидкостную хроматографию высокого давления практическим методом разделения. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология