поглощение фторирование

Технологическая схема производства тетрафторэтилена приведена на рис. XII.22. К жидкому катализатору, находящемуся во вращающемся автоклаве 1, подают одновременно хлороформ из аппарата 13 и фтористый водород из аппарата 12. Давление в автоклаве можно регулировать частичным поглощением выделяющегося хлористого водорода. Продукты реакция (монохлордифторметап и другие соединения фтора) передаются через сборник 2 в ректификационную колонну 3 для отделения хлористого водорода, затем охлаждаются в холодильнике 4 и фракционируются в аппарате 5. Продукты низкой степени фторирования (СНСЬГ) возвращаются в автоклав, а монохлордифторметап поступает в пиролизную печь 6. Продукты реакции разделяются в ректификационной колонне 7, и тетрафторэтилен, пройдя [c.802]

ИК-Спектры можно снимать для газообразных, жидких и твердых веществ или их растворов. Лучшими растворителями для этих целей являются четыреххлористый углерод, хлороформ, фторирован ные углеводороды, сероуглерод. В тех случаях, когда твердые вещества не растворяются в названных растворителях, используют суспензии изучаемого вещества в вазелиновом или фторированном маслах. Однако эти масла непрозрачны в области поглощения связей С - Н, С—С и С—Р. Кроме того, суспензии часто сильно рассеивают свет, что резко ухудшает качество спектра. [c.280]

Исследование фторированного волокна методом электронного парамагнитного резонанса [6-177] показало присутствие в спектре, кроме линий сверхтонкой структуры, синглетной линии в центре спектра с меняющейся интенсивностью в различных партиях углеродного волокна. По-видимому, появление этой линии связано с непрореагировавшим углеродом, содержание которого в различных партиях различно. О неоднородности фторуглерода свидетельствует.и различная интенсивность ЭПР поглощения в отдельных партиях. [c.400]

Вазелиновое масло широко используется для приготовления суспензий, но его недостатком является сильное поглощение в области валентных и деформационных колебаний СН-связей , Это затруднение можно преодолеть путем использования хлорированных или фторированных масел в области 1340-4000 см (2,5-7,5 мкм). [c.89]

Кочи и соавторы [160, 163], исследуя фотохимическое электрофильное фторирование ароматических соединений, пришли к выводу, что процесс проходит через первоначальное образование донорно-акцепторного комплекса, в УФ-спектре которого имеются полосы поглощения, характерные для комплекса с переносом заряда (СТ). [c.138]

Если спектр минерального масла, использованного по методу 2, мешает определению в данной области, можно дополнительно приготовить пасту из испытуемого вещества, диспергированного в такой среде, как подходящее фторированное углеводородное масло или гексахлорбутадиен. Затем регистрируют спектр в тех областях, в которых минеральное масло обнаруживает сильное поглощение. [c.48]

Нами получены ИК-спектры поглощения и спектры комбинационного рассеяния (КР) ряда фторированных стиролов (табл. 1). Измерения спектров проводились известными методами на приборах Н-800 (ИК-спектры) и ИСП-51 (спектры КР-фотографический метод). [c.46]

Алканы и цикланы некоторых масел б1)1ли проанализированы по инфракрасным спектрам поглощения (табл. 4), Количество групп СНз" и — (СНг) — в цикланах и алканах, содержащихся в масле первой ступени при гидрировании на алюмокобальтмолибденовым катализаторе (ири/г б) относительно небольшое — 8,9%, а при гидрировании на фторированном алюмокобальтмолибденовом катализаторе — 31,5%. Суммарное количество алкано-вых цепей — (СНг) — и СНз — в углеводородах масла при гидрировании на фторированном катализаторе равно 67,1%, но сравнению с 51,7% в углеводородах масла Л 2. [c.240]

Кант и Литтл [99] справедливо заметили, что если бы такой механизм влияния атомов фтора на поверхностные гидроксильные группы имел место, то должно было бы наблюдаться смещение полосы поглощения 3750 см свободных гидроксильных групп пористого стекла. Однако в процессе фторирования наблюдалось только уменьшение интенсивности полосы поглощения гидроксильных групп без заметного изменения ее положе- [c.126]

Сидоров и Неймарк [100] заменили поверхностные гидроксильные группы на атомы фтора путем обработки силикагеля раствором четырехфтористого кремния. Фторирование вызывает уменьшение интенсивности полосы поглощения валентных колебаний поверхностных гидроксильных групп. Авторы считают, что значительная часть гидроксильных групп поверхности кремнезема взаимодействует за счет водородной связи с соседними поверхностными атомами фтора, что обусловливает наблюдаемую в спектре модифицированного образца полосу поглощения с максимумом у 3690 см . [c.127]

Кант и Литтл [65] наблюдали возрастание интенсивности полос поглощения координационно связанных молекул аммиака 3365 и 3280 м- при его адсорбции фторированным пористым стеклом по сравнению со спектром аммиака, адсорбированного на исходном пористом стекле (рис. 74). Возрастание числа координационно связанных с поверхностью молекул аммиака объясняется уменьшением доли чистой поверхности кремнезема в результате взаимодействия образца с НР. Этот процесс приводит к росту на поверхности пористого стекла концентрации атомов бора, с которыми аммиак может образовывать координационную связь. Другой причиной роста концентрации бора на поверхности может быть диффузия атомов бора в результате предварительной обработки пористого стекла в вакууме при высокой температуре (650° С). [c.207]

Было исследовано изменение спектра поверхностных гидроксильных групп окиси алюминия при ее фторировании [34]. Как и в рассмотренном случае обработки поверхности окиси алюминия НС1 30], фторирование приводит к удалению гидроксильных групп. После обработки окиси алюминия раствором фтористоводородной кислоты и откачки образца при 650° С также не наблюдалось полос поглощения структурных гидроксильных групп. [c.294]

Аналогичные результаты, указывающие на изменение силы адсорбционных центров при фторировании, наблюдаются также в спектрах адсорбированных молекул СО. В спектре молекул СО, адсорбированных на исходной, не модифицированной фтором окиси алюминия, наблюдались полосы поглощения 2203 и 2230 см- соответствующие адсорбции молекул СО на двух различных центрах [30]. В спектре же фторированного образца наблюдалась только одна полоса поглощения 2240 см молекул СО, более прочно связанных с поверхностью. Поскольку фторирование окиси алюминия исключает возможность образования на поверхности карбонатных структур как в случае адсорбции СОг (см. рис. 119), так и в случае адсорбции СО, считается, что атомы фтора блокируют центры поверхности, ответственные за образование этих структур. [c.295]

Таким образом, в большинстве работ указывается на то, что обработка поверхности окиси алюминия содержащими фтор соединениями (максимальная концентрация фтора, составляет около 6 вес.% [30, 34]) приводит к замещению поверхностных гидроксильных групп и, возможно, части атомов кислорода атомами фтора. Изменение свойств окиси алюминия при фторировании объясняется [33, 35] увеличением концентрации на поверхности протонных кислотных центров. Так, в спектре пиридина, адсорбированного фторированной окисью алюминия, наблюдались полосы поглощения ионов пиридиния 3257, 3185 и 1550 см [33, 35] (рис. 120). При увеличении концентрации фтора на поверхности окиси алюминия происходит рост интенсивности полос поглощения иона пиридиния и уменьшение интенсивности полос координационно связанного пиридина 1620, 1580 и 1454 см- (рис. 120). [c.295]

В работе [36] методом инфракрасной спектроскопии исследовано изменение кислотных свойств окиси алюминия при фторировании газообразным фтористым водородом и раствором фтористого аммония. В спектре фторированной окиси алюминия, содержащей 14% фтора и откачанной при 426° С, не наблюдается полос поглощения адсорбированных молекул воды (рис. 121). В спектре пиридина, адсорбированного исходной окисью алюминия, обработанной при тех же условиях, наблюдаются только полосы поглощения координационно и молекулярно адсорбированных молекул. В спектре же пиридина, адсорбированного фторированной окисью алюминия, наблюдаются, кроме того, полосы поглощения протонированных форм пиридина 1548 и 1494 см К После обработки фторированной окиси алюминия при 426° С в паре воды наблюдается рост интенсивности полос поглощения иона пиридиния и некоторое уменьшение интенсивности полос поглощения координационно связанного пиридина (см. рис. 121). [c.295]

Современная стандартная техника инфракрасной спектроскопии позволяет сравнительно быстро и с достаточно высокой точностью получать спектры поглощения в широком интервале длин волн (2,5—25 мк) причем исследуемый объект может находиться как в растворе (обычно неводном), т ак и в кристаллическом состоянии. В последнем случае образцы для измерения спектров готовятся в виде суспензий в вазелиновом масле, фторированном масле или гексахлорбутадиене, а также в виде таблеток, прессованных с галогенидами щелочных металлов (обычно с КВг). Основные трудности, которые вынуждены преодолевать химики, работающие в этой области, связаны не столько с получением спектров, сколько с их интерпретацией. Полный расчет колебательного спектра комплексного соединения представляет собой весьма сложную и трудоемкую работу. Результаты этой работы при всей точности расчета могут быть обесценены неадекватностью модели (равновесные междуатомные расстояния, силовые постоянные, форма потенциальной функции). [c.118]

И. К. Коробейничева, А. К- Петров, В. А. Коптюг, Атлас спектров ароматических и гетероциклических соединений. Изд. Наука , Новосибирск, 1967. Атлас содержит инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения поли-фторароматических и полифторгетероциклических соединений. Ультрафиолетовые спектры, представленные в атласе, записаны на спектрофотометре СФД-2, для каждого соединения указаны способ получения, физические константы, растворитель, в котором снят спектр, положение максимумов полос (в нм) и величина Ig 8. Во вводной статье рассматриваются основные закономерности, которые выявляются при сопоставлении спектров поглощения фторированных соединений с их нефторированными аналогами. Атлас содержит спектры 145 соединений, некоторые из них в двух растворителях. [c.95]

Рис. 2.5. Спектры поглощения растворов НСЮ 1 — в этилацетате 2 — п хлорексе 3 — в ССЦ 4 — во фторированно.м спирте СзН4р70 5 в МЭК

На основании полученной информации по спектрам поглощения исследованных растворов можно заключить, что МЭК, ТБФ, ЦГ, этилацетат, ЭПХГ, хлорекс являются достаточно хорошими экстрагентами НСЮ. Степень извлечения НСЮ фторированным спиртом 5H4F7O и I4 мала. Исследованные экстрагенты извлекают активный хлор из водносолевого раствора НСЮ, содержащего хлор, в виде НСЮ и I2 моноокись хлора в указанных растворителях не обнаружена. [c.69]

Характеристические полосы связи С-Р (при третичном атоме С) проявляются в ИК-спектре фторированных фуллеренов при 1104, 1088, 1076, 1064, 1046 и 1032 см- (рис. 19). К сожалению, из-за погрешности прибора спектр этой области не прочерчен. Полосы поглощения, относящиеся к С-60, как и следовало ожидать, несколько смещены в низкочастотую область по сравнению с пиками чистых С-60 (вследствие взаимодействия их с колебаниями связи С-Р) 532, 632, 1198 и 1494 см-. [c.32]

Так как трифторметилгипофторит получается не фторированием трехфтористым кобальтом, а в результате каталитического процесса, то можно было ожидать, что этот гипофторит будет образовываться и при взаимодействии двухфтористого серебра с метиловым спиртом. Однако эта реакция при 170" в желаемом направлении не идет. В этих условиях образуются только фтористый L водород, фторокись углерода и двуокись углерода. Повидимому, для образования гипофторита необходимо присутствие свободного фтора. Было найдено, что фторокись углерода реагирует с фтором в присутствии катализатора, давая гипофторит. Хотя фторокись углерода является лучшим исходным веществом для получения гипофторита, так как требует сравнительно немного фтора, основное количество гипофторита для данной работы было получено из метилового спирта. Выходы спирта и соответственно моноокиси углерода равны 50 и 70% от теоретически возможных, считая на поглощенное углеродсодержащее соединение. [c.154]

Чаще всего спектры порошков исследуют в виде суспензии в масле или таблетки с КВг. Суспензии обычно делают с вазелиновым маслом. Это высококи-иящая фракция нефти, содержащая насыщенные углеводороды со средним числом углеродных атомов, равным С25- Его называют иногда минеральным маслом или нуйолом (nujol). Недостатком его является сильное поглощение в области валентных и деформационных колебаний СН-связей (2800-3000 и 1350-1500 см ). Если требуется изучать спектры в этой области, используют хлорированное или фторированное масло. [c.476]

В [3691 показано, что при одной и той же степени заме щения гидроксильных групп силикагеля фтором или орга ническими группами (метильными, этильными, пропнль ными и другими насыщенными радикалами) падение ве личин адсорбции полярных веществ не одинаково. Так, ка фторированном силикагеле адсорбция метанола примерно в 30 раз меньше, чем на исходном гидроксилированном образце, а на метилированном — в 1,4 раза (рис. 53). Такое изменение адсорбции связано с тем, что поглощение полярных веществ на модифицированном кремнеземе происходит [c.168]

Рис. 3. Поглощение воды изделием со связующим на основе фторированных полпмеров при 25 °С.

При изготовлении взвеси порошкообразную твердую пробу смешивают и перетирают с вязкой жидкостью, пропускающей ИК-излучение, до образования тонкой пасты. Такую пасту помещают между двумя пластинками из хлорида натрия. Это и есть кювета с пробой. Наиболее часто используемыми жидкостями для приготовления взвеси являются нуйол и фторолаб. Эти масла дополняют друг друга по своим характеристикам пропускания ИК-излучения нуйол является углеводородным минеральным маслом, имеющим характеристические полосы С—Н-ко-лебаний, а фторолаб является полностью фторированным насыщенным углеводородом, который не имеет С—Н-поглощения. Этот метод обычно также дает плохие количественные результаты, потому что возни- [c.734]

В комбинированном методе тщательно размельченный твердый образец размешивают в подходящей жидкости, которая обладает лишь несколькими полосами поглощения в инфракрасной области. Для этой цели широко используются нуйол, фторированные углеводороды и гек-сахлорбутадиен. Суспензию помещают между двумя пластинами из ЫаС1 или КВг. Основная функция, которую выполняет жидкость, — окружить мелкие частицы средой, обладающей высоким коэффициентом преломления, и таким образом снизить рассеяние света. [c.156]

Свойства. П.— твердый роговидный кристаллич. полимер белого цвета, без заиаха мол. масса составляет 15 ООО—25 ООО. В обычных растворителях (напр., спиртах, сложных эфирах, кетонах, алифатич. и ароматич. углеводородах) П. нерастворим растворяется в конц. H2SO4, уксусной и муравьиной к-тах, фторированных спиртах и фенолах. При нагревании к-ты (папр., серная, соляная, муравьиная) вызывают гидролиз П. Полимер устойчив к действию масе.т, разб. и конц. р-ров щелочей. При темп-рах выше 350 °С П. разлагается с выделением газообразных продуктов окиси и двуокиси углерода, аммиака. П. сильно поглощает влагу (поглощение воды нри насыщении составляет 9—10%). П.— самозатухающий полимер. Он обладает высокой прочностью, абразивостойкостью и значительно более высокой тер. остойкостью, чем большинство др. алифатич. полиамидов. При низкой влажности П.— хороший электроизоляционный материал. Ниже приведены нек-рые свойства П. [c.405]

Аминирование поверхности кремнеземов обычно проводится путем обработки аммиаком хлор- и фторсодержащих поверхностных соединений. Фолман [96] приписал полосы поглощения 3520 и 3445 см , возникающие после обработки аммиаком хлорированного хлористым тионилом пористого стекла, поверхностным группам типа NH2, а полосы поглощения 3150, 3050 и. 2805 см — образующемуся в процессе реакции NH4 I. Другая интерпретация возникающих при такой поверхностной реакции полос поглощения дана в работе [51]. Появляющиеся при адсорбции аммиака на частично фторированном пористом стекле полосы поглощения 3365 и 3280 см приписываются аммиаку, адсорбированному на апротонных кислотных центрах поверхности, которыми в случае пористого стекла являются атомы бора (см. главу VI). Полоса поглощения 3450 см относит- ся к валентным колебаниям NH в ионе NH4+, образующемся при вазимодействии аммиака с сильно кислыми протонными центрами фторированной поверхности. [c.128]

Представления о природе протонных центров фторированной поверхности кремнезема уже рассматривались. Однако некоторые авторы [99, 102] считают, что значение частоты полосы поглощения 3450 сж-1 слишком высоко для того, чтобы ее можно было безоговорочно приписать иону NH4+. Кроме того, эта полоса поглощения отсутствует в спектрах искусственно приготовленных фторированных смешанных окислов типа В2О3 — SiOj, откачанных при 450—650°С [99]. В работе [102] найдено, что эта полоса поглощения наблюдается--й спектре после обработки аммиаком как исходного, так и обработанного фтором образца пористого стекла. Считается возможным интерпретировать эту полосу поглощения как полосу поглощения поверхностного вторичного амина. Обработка при 200° С аммиаком полностью фторированных поверхностей пористого стекла приводит к росту интенсивности полосы в области поглощения свободных гидрок- [c.128]

По мнению Лоу и Рамасубраманиана [56] поверхностные гидроксильные группы, связанные с атомом бора, могут быть причиной появления узкой полосы поглощения 3700 м- в спектре фторированного пористого стекла, обработанного аммиаком. Такая полоса наблюдалась также в работе [30]. Отсутствие аналогичной полосы поглощения в спектре пористого стекла, обработанного при высокой температуре, в работе [58] объясняется различием в составе исследованных стекол [56]. [c.203]

Аналогичные полосы поглощения адсорбированного пористым стеклом аммиака наблюдались также в работах [41, 49] после удаления откачкой молекул, взаимодействующих с поверхностными гидроксильными группами. Полосы поглощения, приписываемые молекулам, связанным с центрами апротонного типа, наблюдались при адсорбции аммиака на образцах хлорированного [48] и фторированного [50, 51, 55] пористого стекла, а также аэросила с нанесенной примесью окиси бора [54, 56] (см. главу VI). В ранних работах [6, 40, 41, 48] эти полосы поглощения аммиака, адсорбированного пористым стеклом, относились к молекулам, связанным с другими, не гидроксильными центрами сильной физической адсорбции аммиака. Предполагалось, что такими центрами могли быть атомы кислорода или кремния поверхности (см. главу VI). Однако эти полосы поглощения не проявляются в спектрах аммиака, адсорбированного на чистой окиси кремния. Поэтому Чэпмен и Хейр [51] впервые приписали эти полосы поглощения молекулам аммиака, адсорбированным на злектроноакцепторных центрах. Присутствие этих центров в пористом стекле обусловлено примесями бора, атомы которого мигрируют из объема к поверхности при прокаливании пористого стекла. В работах последнего времени такая точка зрения нашла общее признание (см. главу VI). Присутствие на поверхности примесных атомов приводит также к химическим реакциям с образованием поверхностных аминогрупп (см. главу IV). [c.234]

Довольно широкое распространение в инфракрасной спектроскопии получил метод суспензии. Обычно суспензия приготавливается измельчением образца в вязкой жидкости, которая в рассматриваемой области спектра имеет слабые полосы поглощения. Чтобы свести до минимума рассеянный свет, твердые частицы исследуемого вещества взвещиваются в жидкой среде, показатель преломления которой выше показателя преломления воздуха. Чаще всего для приготовления суспензии применяют минеральное масло, максимально фторированный керосин и. гексахлорбутадиен. Серьезной задачей является предотвращение попадания влаги и углекислого газа во время процесса приготовления суспензии. Был предложен ря/[ способов рещения этой задачи один из них предусматривает проведение всего процесса в холодном сухом ящике или комнате. Эрли [14] предложил использовать 2,2-диметоксипропан в качестве высушивающего агента для слабокислых образцов или образцов, устойчивых в слабокислой среде. В этом случае в процессе приготовления суспензии продукты взаимодействия [c.15]

Для фторированных образцов AljOg и на алюмосиликатном катализаторе отмечены большие количества остатка, причем каталитическая активность после второго импульса почти на порядок ниже исходной активности. Число молекул бутена, поглощенных алюмосиликатным катализатором, близко к числу гидроксильных групп на поверхности. Изотопным хроматографическим методом было показано, что лишь 2% от остатка вытесняется с поверхности последующими импульсами. Основная масса остатка образуется из бутепа-1, а не из бутена-2. При введении импульса г цс-бутена-2, с добавлением индикаторных количеств радиоактивного С -бутена-1, удельная радиоактивность СО2, образованного при выжигании остатка, примерно в 1,2—2 раза выше радиоактивности исходной смеси. При введении же импульса бутена-1 с добавкой микроколичеств С -г мс-бутепа-2 удельная радиоактивность СО2 была несколько ниже радиоактивности исходной смеси. [c.319]

Фтор обычно описывают, как бледно-желтый газ, поглощающий в области 2100—3600 А, с максимумом поглощения при 2845A поскольку это поглощение почти точно соответствует 100 ккал1моль, фотохимическая диссоциация молекулы фтора представляется вполне возможной. Действительно, было найдено, что на свету фторирование ускоряется. [c.384]

Дополнительное (не являющееся обязательным) оборудование установки (см. рис. 1) включает заполненную кусочками фтористого натрия колонку, располагаемую между обратным холодильником и сборниками низкокипящих продуктов и служащую для з лавливания несконденсировавщегося фтористого водорода 2- , а также следующую за ней колонку с насадкой из резиновых колец для поглощения окиси фтора . С этой же целью можно использовать водный раствор иодистого калия и сульфита калия . Если не предусмотреть поглощение окиси фтора, она может сконденсироваться в сборнике, охлаждаемом жидким воздухом, и взорваться ири нагревании. Электролизер необходимо снабжать указателем уровня электролита. В противном случае при понижении уровня электролита в освободившемся пространстве может скопиться достаточно большое количество окиси фтора, которая взрывоопасна как сама по себе, так и в смеси с водородом. ГофмаН и Симмонс рекомендуют предупреждать возможные по этой причине взрывы путем пропускания тока азота через электролизер при фторировании кислородсодержащих веществ. [c.478]

Рис. 153. Дифференциальные теплоты поглощения некоторвн предельно фторированных соединений Ка-фоя-зитом как функция степени насыщения 6 [66].

Свойства. П.— твердый роговидный кристаллич. полимер белого цвета, без запаха мол. масса обычно составляет — 20 ООО. П. растворим в конц. минеральных к-тах, напр. H2SO4, муравьиной и уксусной к-тах, в фенолах и фторированных спиртах устойчив к действию алифатич. и ароматич. углеводородов, спиртов, кетонов, масел, разб. и конц. р-ров щелочей при нагревании гидролизуется к-тами. П. менее гигроскопичен, чем полигексаметиленадипинамид (поглощение воды при насыщении составляет 3,5%). П.— самозатухающий полимер. Он характеризуется хорошими механич. и диэлектрич. свойствами, абразивостойкостью и устойчивостью к истиранию. Ниже приведены нек-рые свойства П. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология