спектр превращение в кетон

Положение двойной связи в индивидуальных моноолефинах определяют также путем превращения их в кетоны и исследованием масс-спектров последних [196]. Масс-спектры кетонов легко интерпретируются, что позволяет установить не только положение карбонильной группы в цепи (а следовательно, и двойной связи в исходном моноолефине), но и характер разветвленности алкильных радикалов. [c.76]

В работе [1850] описан метод, позволяющий делать заключение о наличии или отсутствии таких функциональных групп, как гидроксильная, карбоксильная или сложноэфирная, в полимерах, в которых может содержаться небольшое количество этих групп. При химической обработке полимерных или латексных пленок в их ИК-спектре происходят значительные изменения, связанные с исчезновением определенной функциональной группы или ее превращением в другую группу. Данные ИК-спектроскопии легко интерпретировать, что позволяет делать однозначные выводы об отсутствии таких групп, как ОН, СООН, карбонильная, аминная, амидная, нитрильная, сложноэфирная, ароматическая, метиленовая, грег-бутильная, а также концевая винильная группа. Более серьезные трудности возникают при идентификации функциональных групп в тех случаях, когда существует несколько альтернативных возможностей, например, при одновременном присутствии карбоксильных и кетонных групп или при идентификации олефиновых групп по полосам поглощения. [c.362]

Так, например, спектры кислот, альдегидов, кетонов, а также деполимеризатов и экстрактов могут быть использованы при изучении продуктов превращения полимеров. [c.3]

Усреднение положения пиков в спектрах ЯМР наблюдается не только в результате протонного обмена, но и при других процессах, когда меняется химическое окружение данного ядра. Протонный обмен является лишь простейшим процессом такого рода. Возможны, например, таутомерные превращения (превращение кетонной формы в енольную), внутримолекулярные движения, вращение групп протонов вокруг связей, конформационные превращения и т. п. Ядра тех [c.122]

При взаимодействии нафтеновых кислот с ароматическими углеводородами в присутствии хлорида алюминия, как было найдено Зелинским [17] протекает ацилирование по Фриделю-Крафтсу. В работе [18] изучено аци-лирование узкими фракциями нафтеновых кислот, выделенных из туркменских нефтей, бензола, толуола и < -ксилола. Реакцию проводили в присут- ствии РС и А1С1з- Строение продукта доказано превращением их в 2,4-динитрофенилгидразоны по ИК-спектрам и превращением кетонов в соответствующие углеводороды. Нафтениларилкетоны представляют со- бой светло-желтые жидкие продукты, а их 2,4-динитрофенилгидразоны—) желтое кристаллическое вещество. [c.130]

Норриш, как и ряд авторов до него, подчеркивает то обстоятельство, что феноменология холоднопламенного окисления одинакова для углеводородов, алифатических эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов. Это дает основание предположить обш,ую причину возникновения холодных пламен у всех этих классов соединений. Такое заключение получает серьезное подтверждение в том, что ддя холодных пламен всех названных соединений характерен один и тот же спектр флуоресценции формальдегида. Тот же факт, что, с одной стороны, холодные пламена возникают при окислении альдегидов, а с другой стороны, альдегиды являются обш,ими промежуточными продуктами, возникаюш ими при окислении всех соединений, дающих холодные пламена,— заставляет искать причину холоднопламенного явления в реакциях, связанных с альдегидами. При этом, хотя холоднопламенное свечение обусловлено возбужденным формальдегидом, сам формальдегид при своем окислении не дает холодного пламени. Таким образом, не он и не его превращения, а реакции, связанные с высшими альдегидами, ответственны за возникновение холодных пламен. А так как эти пламена характерны для нижнетемпературного окисления, то, следовательно, высшие альдегиды, а не формальдегид являются активными промежуточными продуктами окисления в этой температурной области. [c.256]

Интересен вопрос о строении карбиноламинов (1.270), так как они теоретически могут существовать и в форме кетонов (2.655), т. е. проявлять склонность к кольчато-цепным изомерным превращениям, обусловленным внутримолекулярными реакциями присоединения водорода группы N—Н по связи С=0. Действительно, еще недавно карбиноламинам (1.270) приписывалось строение 2-(2-ацилфенил)-1,4, 5,6-тетрагидропиримидинов (2.655) [622, 633, 6361. Однако исследования электронных спектров модельных соединений и (2.655) показали, что в растворе существует равновесие между двумя формами, а в твердом состоянии предполагается закрытая форма (1.270) [84, 491]. Ана- [c.195]

Сравнение УФ-спектров отражения целлюлозы и модельных соединений [8] показывает, что ацетальная связь не дает существенного вклада в максимум поглощения при 260 нм. Спектры фотолизованной и фотоокисленной целлюлозы позволяют предположить, что более вероятной причиной появления этого пика служат кетонные карбонильные группы. При фотолизе целлюлозы и амилозы в вакууме содержание кетонных карбонильных групп возрастает, что способствует пожелтению. Фотоокисление при облучении той же длиной волны (254 нм) отбеливает оба полисахарида благодаря превращению карбонильных групп в карбоксильные (рис. 13.2). [c.280]

Были изучены также масс-спектры сложных эфиров спиртов тропанового ряда [1]. Картина масс-спектров этих соединений осложняется появлением дополнительных ионов вследствие фрагментации ацильного остатка. Это особенно заметно в масс-спектрах сложных эфиров троповой кислоты природного происхождения, например атропина VII. Для того чтобы использовать масс-спектрометрию для решения структурных проблем в химии алкалоидов группы тропана, необходимо предварительно осуществлять некоторые химические превращения природных алкалоидов, например омыление и окисление в соответствующий кетон. Полученные в результате такой обработки вещества дают значительно более простые масс-спектры, на основании которых можно сделать вывод о наличии в молекуле тех или иных функциональных групп. [c.123]

Действительно, анализ спектров меченых аналогов показывает, что в случае тра с-кетона II элиминируется фрагмент С2Н4О, содержащий карбонильную группу, СНг-группу из положения С-2 и еще два атома водорода [I]. Один из этих водородных атомов мигрирует из положения С-4, а другой, как было установлено, переходит от атомов С-3 или С-10 [1]. Отсутствие пика иона (М — 44)+ в спектрах двух 10-метилированных транс-декалонов- свидетельствует о том, что атом водорода мигрирует из положения С-10 [1]. Таким образом, все превращение, связанное с элиминированием фрагмента С2Н4О, можно себе представить как распад молекулярного иона по типу а-разрыва, сопровождающийся одновременной миграцией гидридного иона из положения С-10 к карбонильной группе, с образованием иона к. Последний в результате обычного р-раз-рыва, сопровождающегося миграцией у-водородного атома, превращается в ион л с mlе 122, (М —44)+, содержащий сопряженную диеновую систему. [c.179]

Диазокетон (ХЬУП), полученный из циклогептатриенкарбоно-вой-7 кислоты, превращен в трициклический кетон (ХЬУШ) [98]. Интересно, что ЯМР-спектр кетона ХЬУШ показывает только три сорта эквивалентных протонов вследствие того, что перегруппировка Коуна протекает у этого соединения особенно быстро [уравнение (35)] [c.155]

В реакции Манниха кетон (или другое соединение с активной метиленовой группой) реагирует с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина в присутствии следов кислоты [схемы (28) и (29)]. Продуктами реакции являются а-диалкиламиноме-тилкетоны (основания Манниха) (49). Первичные амины или аммиак реагируют аналогично, но образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Для обзора по этой реакции см. [36, 182]. Несимметричные кетоны обычно реагируют через наиболее стабильный енол, который атакует иминиевую соль (48), образующуюся из альдегида и амина, так что аминометильная группа вводится к более высоко замещенному а-углеродному атому кетона. Ранние литературные данные по этому вопросу [182] часто ненадежны, однако это положение было подтверждено для циклических кетонов [183] и многих алкилметилкетонов [184,185]. Существуют, однако, и несомненные исключения, которые приписывают термодинамическому, а не кинетическому, контролю реакции [36]. Показано, что некоторые основания Манниха перегруппировываются при нагревании, например при перегонке, хотя их иодметилаты, по-видимому, более устойчивы [185]. Для анализа изомерного состава смесей оснований Манниха предпочтительна спектроскопия ЯМР [183—187], причем особенно удобны спектры их пикратов или гидрохлоридов [186]. При установлении структуры оснований Манниха необходимо соблюдать определенную осторожность. [c.603]

Инфракрасные спектры дают интересные указания относительно распределения тг-электронов в -кетоэфирах, соответственно в -дике-тонах и в их анионах. Так, спектр ацетоуксусного эфира (равновесной смеси) содержит частоту кетонной связи С=0 (1715 см ), эфирной связи С=0 (1740 см ), хелатной связи С=0 (1650 см ) и сопряженной связи С=С (1630 смг ). При превращении в анион (обработкой этилатом натрия в этаноле) все эти частоты исчезают, причем возникает частота сопряженной системы аниона (1662 лi ). [c.70]

XIII.26. Насыщенный кетон А с молекулярным весом 100, спектр ПМР которого состоит только нз, авух синглетов при 1,08 и 2,15 м. д., обрабатывают РСЬ и затем полученное соединение подвергают действию поташа. При этом получается соединеиие Б, которое затем обрабатывают амидом натрия в растворе жидкого аммиака и продукт реакции вводят в конденсацию с этаналем. После гидролиза выделяют вещество В. Это соединение затем претерпевает два ряда превращений [c.310]

Ответ. 1) Брутто-формула кетона А, несомненно, С5Н12О. Единственной структурной формулой, согласующейся со спектром ПМР, является СНзСОС(СНз)э 9 протонов грег-бутильной группы дают сигнал при 1,08 м.д. и 3 протона ацетила — при 2,15 м. д. Пинаколин претерпевает затем следующие превращения [c.311]

Деструктивные превращения при окислении полибензила при 170° С исследовались по изменению в ИК-спектрах Наблюдалось увеличение содержания кетонных карбонильных групп (1660 см ). По скорости увеличения числа этих групп определена эффективная энергия активации термоокислительной деструкции, равная 16,8 ккал/моль. Показано, что окисление полибензила начинается с атаки кислородом метиленовой связи, в результате чего образуется бензгидрол и появляются бензофеноновые группы. Вторичные реакции окисления сводятся в основном к дальнейшему окислению карбонильной грзшпировки. Предполагаемый механизм первичных реакций окисления полибензила аналогичен механизму окисления феноло-формальдегидашх смол [c.33]

Превращение 5 8, очевидно, является восстановлением карбонильной группы по Клемменсену [341. Эту кетонную группу разумно сопоставить с гидроксильной группой соединения 7. и, таким образом, установить ее положение в соединениях 2, 3, 6 или 7. Изменение в УФ-спектре при переходе от соединения 4 к 5, так же как и сдвиг полосы С = О в ИК-спектре (1680 ->-4709), указывает, что соединение 4 представляет собой а, р-ненасыщенный кетон ([91, стр. 51). Эта ненасыщенность возникает при переходе 3 4 за счет Р-элиминирования (сравните дегидратацию альдолей основаниями) некоторых групп [351. Полоса при 1761 eлl для соединения 3 подтверждает наличие группировки 7-лактона [Э], которая и элиминируется. Отсюда наиболее вероятны следующие две [c.48]

Каплан и Мелой исследовали заторможенное вращение в диазо-кетонах [45]. Эта работа представляет особый интерес, потому ято состав продуктов ряда химических превращений диазоке-тонов определяется конформа-ционными факторами. На рис. VI- 9 представлена температурная зависимость спектра ме-тинового протона метилдиазоаце-тата. Сигнал в низких полях при-писывается цис-, а в высоких полях — траис-изомеру. Интенсивность последнего сигнала меньше. Из площади сигналов определены населенности каждой конформации и р, раис), константа равновесия К = ) [c.291]

Причем преобладающим, по-видимому, является направление 2, а не 1. Протекание реакции по радикальному механизму подтверждается и интенсивной хемилюминесценцией, возникающей при пропускании озона через алкилбензолы [27]. Хемилюминесцен-ция обусловлена взаимодействием перекисных радикалов друг с другом. Перекисные радикалы удалось зарегистрировать непосредственно по ЭПР-спектрам у аналога изопропилбензола — полистирола [28]. Найденные энергии активации реакции (табл. 5.5) меньше, чем приведенные в литературе [16] и находятся в хорошем соответствии с энергиями С—Н-связи. к Для оценки доли реакции (2) и отношения /<-5л/ 5.2 использовали то обстоятельство, что продукты присоединения озона к ароматическому кольцу — озониды — нерастворимы в инертных растворителях (гексан, СС14 и др.) в отличие от соединений, образующихся при атаке алкильного заместителя по радикальному механизму (кетоны, спирты, перекиси, кислоты). При небольших глубинах превращения количество продуктов реакции (1) и (2) пропорционально количеству поглощенного озона, а их отноше- [c.183]

Легкое превращение жервина в изожервин при действии разбавленных минеральных кислот является очень интересной реакцией, потому что при этом поглощение в ультрафиолетовой области спектра значительно изменяется, образуется вторая ацилирующаяся гидроксильная группа, и двойные связи уже неспособны к восстановлению, которое возможно только в среде, содержащей соляную кислоту. Это свойство, казалось бы, заставляет предполагать наличие бензольного кольца, однако спектр не дает ясных, указаний на его присутствие. Джекобе и его сотрудники считали сомнительным, чтобы новая гидроксильная группа могла возникнуть в результате раскрытия окисного кольца, и, следовательно, это указывает на энолизацию кетонной группы. [c.580]

Гриньяра с MeMgJ образуется смесь изомерных кетолов (84) и (86), причем на аддуктов (83 К = ОМе) получаются преимущественно соединения (84). Структурные формулы кетолов (84) и (86) были установлены (при Н = 10Ме) на основании ИК-спектров продуктов их кислотной дегидратации, а пространственное строение кетолов (86) было доказано реакциями замыкания 3,9- и 2,9-окисных мостиков, в частности, превращением кетола (86 К = Й = Н) в дикетоокись (93) через эпоксид (85 К = Н) или через хлоргидрин (87 К = Н, Х = С1) и соответствующий ему хлоркетон. Из кетолов (86) были получены различные оксиды, дибромиды, галоидгидрины, кетоны и галоидкетоны (см. схему). Синтезированные соединения (85) — (91) содержат в положении 2 и (или) 3 одну или две активные функциональные группы, при помощи которых возможно введение в кольцо В таких заместителей (например малонового остатка), которые затем могут быть превращены в верхнюю часть кольца А тетрациклинов. Так, конденсацией с натриймалоновым эфиром из дибромида (89 К = Н), эпоксида (90 К = Н) и хлоркетона (91 К = Н, Х = С1) были получены соответствующие сложные эфиры (92), (95) н (94). [c.228]

NH- И ОН-групп, замена последних на водород, алкильные остатки hjui SH-группу и превращение первичной спиртовой группы в карбоксильную или карбалкоксильную [№ 124 (табл. 9) и 1—6, 21, 30, 32 (табл. 10)]. Правда, in vivo 0-ацильные производные антибиотика (табл. 7) могут обладать значительной активностью, но в этом случае антимикробное действие, очевидно, оказывают уже не сами испытуемые вещества, а образующийся при их энзиматическом гидролизе хлорамфеникол (ср. работу 2 ). Можно отметить лишь два типа изменений аминопропандиольной цепи, при которых вещество сохраняет заметную биологическую активность это замена гидроксильных групп на С1 и окисление вторичной оксигруппы в кетонную [№ 230 (табл. 8) и 17 (табл. 10) см. также табл. 8, группа 2]. Однако и эти примеры не противоречат приведенному выше утверждению о высокой специфичности строения алифатической цепи хлорамфеникола, так как атом I сравним с ОН-группой в отношении полярности и эффективного радиуса действия , а переход от хлорамфеникола к соответствующему кетону сопровождается коренным изменением антибиотического спектра (в частности, появлением антифунгальных свойств), что в свою очередь может быть обусловлено изменением механизма действия вещества. [c.398]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр превращение в кетон: [c.109] [c.50] [c.95] [c.119] [c.51] [c.214] [c.605] [c.137] [c.103] [c.603] [c.68] [c.480] [c.144] [c.101] [c.1709] [c.1709] [c.50] [c.258] [c.354] [c.91] [c.133] [c.168] [c.248] [c.480] [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология