Осмий и его соединения реакции

Вследствие высокой стоимости и большой токсичности четырехокиси осмия ее применяют только в исключительных случаях. Для четырехокиси осмия характерна реакция окисления соединений, содержащих этиленовые связи, в а-гликоли. Преимуществами этого метода являются высокие ВЫХОДЫ продуктов реакций, отсутствие побочных реакций и мягкие условия реакции. Окисление проводят в абсолютном эфире з-или диоксане при комнатной температуре. Вначале четырехокись осмия присоединяется по двойной связи, образуя эфир осмиевой кислоты. Во второй стадии реакции эфир гидролизуют с помощью формалина в щелочной среде или с помощью водного раствора аскорбиновой кислоты при комнатной температуре, причем получается гликоль [c.670]

Важнейшей реакцией, служащей для капельного открытия рутения и осмия, является реакция получения комплексных соединений с тиомочевиной. [c.143]

В то время как галогеноводороды, галогены, спирты, кислоты присоединяются к непредельным соединениям по типу гранс-при-соединения, реакции окисления надкислотами, перманганатом калия, тетраацетатом свинца, четырехокисью осмия, а также гидро-борирование проходят по типу цыс-присоединения. Например, над-кислоты реагируют с олефинами, образуя эпоксиды [c.264]

Как мы уже видели, для реакции синтеза благоприятны низкая температура и высокое давление. Однако реакция практически не протекает без катализатора вследствие очень большой стабильности молекулы азота, что обусловлено высокой энергией разрыва связи N—N. Функции катализатора заключаются в образовании на каталитической поверхности нитридного соединения, которое затем гидрируется в аммиак. Связь азота с металлом достаточно слаба, тем не менее она дает возможность адсорбироваться молекулам синтезируемого аммиака. Связь азота с металлом слишком сильна для таких элементов, как литий, кальций и алюминий, которые образуют с азотом нитриды непосредственно в массе вещества. В первой серии переходных металлов оптимум между образованием поверхностного нитрида и десорбцией аммиака с поверхности получён для железа, которое, не образует нитрида непосредственно из азота, исключая случай очень высоких давлений (на порядок выше давлений синтеза), но легко образует его в реакции с аммиаком. Тем не менее железо быстро хемосорбирует азот и это и есть та адсорбция, которую обычно считают стадией, лимитирующей скорость всего процесса синтеза. Рутений и осмий, находящиеся в более высоких сериях переходных элементов, не образуют нитридов в массе и являются эффективными катализаторами синтеза. [c.158]

Более простым способом является, очевидно, обработка ОСМ 33%-НОЙ суспензией металлического натрия. Для предварительного удаления из ОСМ летучих хлорсодержащих соединений, не реагирующих с натрием (например, тетрахлорэтилена), проводят термическую обработку при 140"С. В дальнейшем за 30 мин при 250°С достигается практически полное удаление ПХД. Отделение твердых продуктов реакции осуществляют с помощью центрифуг или отстойников. Выход очищенного масла превышает 80%. Процесс не требует использования давления и катализато- [c.363]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Аналогичные соединения получаются при реакции алкенов с тетраоксидом осмия в результате разложения образовавшихся продуктов присоединения под действием раствора сульфита натрия [c.43]

Воздействие серной кислоты на органические соединения чрезвычайно многообразно. Лучшим примером этого являются классические работы А. М. Бутлерова с изобутиленом он получал изобутилен дегидратацией изобутилового спирта при действие серной кислоты полимеризация изобутилена проводилась им в присутствии серной кислоты. Наконец, из изобутилена гидратацией п и действии серной кислоты можно вновь получить изобутиловый спирт. Широко известно открытое В. В. Марков-никовым применение серной кислоты при этерификации. Следует упомянуть о многочисленных конденсациях, проводимых с помощью серной кислоты. Нередко серная кислота окисляет, осмо-ляет и аже полностью обугливает органическое соединение. И только в том случае, когда органическое соединение оказывается не склонным к реакциям полимеризации, гидратации, дегидратации и окисления, становится возможным выделить продукты сульфирования. Типичными в этом отношении являются ароматические соединения, сульфокислоты которых легко получаются при действии обычных сульфирующих средств. [c.247]

ИЛИ рацемическую яблочную кислоту. Те же авторы наблюдали колебания в реакции Б—Ж, катализируемой комплексными соединениями осмия и хрома с 2,2-дипи-ридилом [118]. [c.109]

Какие продукты получаются при реакции каждого из следующих соединений с оксидом осмия(У1П) и с перманганат-ионом (в мягких условиях) [c.336]

Реакция гидроксилирования алкенов, протекающая под действием холодного раствора перманганата калия и сопровождаемая его обесцвечиванием, известна как реакция Вагнера г.). Она имеет в настоящее время незначительное синтетическое применение, поскольку сопровождается образованием значительного числа побочных продуктов. Однако эта реакция может применяться при изучении строения органического соединения как качественная проба на двойную связь. Гидроксилирование циклогексена действием водного раствора перманганата калия на холоду впервые провел В.В. Марковников. В настоящее время для гидроксилирования алкенов чаще всего применяют оксид осмия(УШ) (реакция Криге, 1936 г.). В качестве растворителя в этом случае возможно применение эфира, бензола, циклогексана, хлороформа. Наилучшие результаты дает применение пиридина, который катализирует реакцию. [c.280]

Аналогичное строение имеет соединение осмия — продукт реакции 2,3-диметилбутадиена с карбонилом осмия [125]. Структура этого соединения (см. рис. 42) близко напоминает структуру СНзС = ССНз Н2рег(СО)8, но в соединении осмия группа Оз(СО)з, связанная с гетероциклом, повернута на угол 60° по сравнению с ориентацией соответствующей груп- [c.159]

Осмий. По сравнению со всеми другими металлами платиновой группы для осмия наиболее широко разработаны кинетаческие методы, и, учитывая строение и свойства его соединений, можно предполагать, что число таких методик будет расти. Из реакций окисления перекисью водорода для осмия применяются две окисление п-фенетидина (чувствительность 3-10" мкг мл) и окисление люцигени-на последнее в присутствии микроколичеств осмия сопровождается хемилюминесценцией. Измеряя интенсивность свечения, определяют до 10" мкг мл осмия. Эта реакция может быть очень избирательной, так как мешающее действие меди и кобальта, по-видимому, можно устранить, связав эти ионы в комплексные соединения с этилендиаминтетра-ацетатом (трилоном Б). Предложено более десяти индикаторных реакций на осмий, в которых окислителями могут быть анионы кислородных кислот. Так, соединения 05(УП1) катализируют реакции окисления хлорат-ионом иодид-иона и многих органических веществ. Чувствительность таких реакций 2 10 мкг мл. Примерно такая же чувствитель рость может быть достигнута при окислении органических веществ хлорат-ионом. [c.78]

Одна из наибслее изученгхых реакций, катализируемых соединениями осмия,— это реакция окисления арсенита церием(1У). По мнению ряда авторов [5], катализ этой реакции соединениями осмия осуществляется за счет попеременного перехода осмия от степени окисления (У1П) до (VI) и (VII) и обратно и от степени окисления (VI) до (V) и (IV) в зависимости от соотношений концентраций компонентов реакции [c.307]

Тетраоксид осмия довольно хорошо растворяется в воде, причем раствор его не дает кислой реакции иа лакмус. Одиако, как это впервые было установлено Л. Л. Чугаевым (1918 г.), с сильными щелочами 0з04 образует непрочные комплексные соединения. [c.697]

Тетраоксид осмия довольно хорошо растворяется в воде, причем раствор его не дает кислой реакции на лакмус. Однако с сильными щелочами OSO4 образует непрочные комплексные соединения. [c.530]

Реакции присоединения вообще мало характерны для ароматических и гетероароматических систем, но отдельные соединения склонны к образованию аддуктов с диенофилами, присоединешио озона, оксида осмия (IV) и др. [c.330]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Исследованы поверхностные и объемные реакции газочувствительных соединений с электроно-донорными газами и парами (аммиак, гидразин, летучие амины, сероводород, пары воды и др.). В качестве газочувствительных соединений использовали синтезированные координационные соединения 8-й (и др.) фупп периодической системы с макроциклически-ми лигандами (порфирины, дибензотетраазааннулены), диоксимами, окси-оксимами неорганическими комплексами висмута, фосфора, рутения, осмия. [c.103]

До сих шор вое эти реакции шли с хорошими выходами, но далее начались осложнения. Окислением диена (III) четырехокисью осмия он получил тетраол (IV) с выходом 10—13%, но уже с нужной конфигурацией. Далее он действовал йодной кислотой, и так же как при синтезе по Суворову (стр. 359), подобрал такие условия, что отщеплялся только один углеродный атом. Таким образом, было получено соединение (V) с боковой цепью, но на первый взгляд не той, которая нужна. Здесь Рейхштейн использовал известную перегруп1шровку глицеринового альдегида в диоксиацетон, которая была открыта в 90-х годах прошлого столетия Лобри де Брюином в ряду углеводов Действительно, при нагревании в пиридине соединение (V) было превращено в вещество S (IV) с выходом 30%. Общий выход вещества S, считая на дегидроэпиандростерон, составил 1,8%, что даже в лабораторных условиях неприемлемо. [c.361]

Действием синильной кислоты получают циангидрин (LIX), а его дегидратацией — непредельный нитрил (LX), который далее окисляют р кетол (LXI) с помощью четырехокиси осмия, хотя, вообще говоря, можно употреблять и другие окислители. Кетол (LXI) бромируют, полученный бромид обрабатывают ацетатом калия и получают соединение (ЬХП), от которого уже легко перейти к кортизону. Сначала омыляют обе ацетоксигруппы, затем частично ацетилируют, освобожу дая 3-оксигруппу для последующего окисления. Окисление в кислой среде приводит к промежуточному кетолу (LXIII), который легко дегидратируется в процессе реакции в ацетат кортизона (XI). [c.373]

Кук и Шентол [28] и Баджер [4, 5], основываясь на обнаруженной Криги [31] способности четырехокиси осмия гидро-ксилировать фенантрен в положении 9, 10, изучили действие этого реагента на другие полициклические ароматические углеводороды, содержащие скелет фенантрена, и на антрацен. Реакция протекает медленнее, чем с этиленовыми соединениями, причем атакуются наиболее реакционноспособные связи ароматического характера. Эта реакция резко отличается от атаки ионными реагентами, направленной на наиболее ре к-ционноспособные центры молекулы, и имеет теоретическое значение для изучения характера двойной связи в полициклических соединениях [4, 5]. Результаты окисления ароматических углеводородов четырехокисью осмия представляют особый интерес, так как образующиеся продукты напоминают продукты окислительного метаболизма указанных углеводородов [28]. Гликоли, приведенные в табл. 6, получены из указанных углеводородов [4, 5, 28, 76]. [c.124]

Четырехокись осмия применялась также в качестве катализатора гидроксилирования. Гофман [67] впервые сообщил, что водные растворы хлората натрия и хлората калия при добавлении небольшого количества четырехокиси осмия становятся сильными окислителями, способными гидроксилиро-вать атомы углерода, связанные между собой двойной связью. Браун [16] установил, что выходы диолов возрастают при использовании хлората бария и хлората серебра, которые в дальнейшем нашли широкое применение. Реакция протекает в водной среде при температурах в пределах О—50° иногда для завершения реакции требуется несколько суток илида же неделц. Наиболее удовлетворительные результаты получены в случае соединений, обладающих хотя бы слабой растворимостью в воде. Несмотря на эти ограничения, метод оказался вполне удовлетворительным. Он особенно пригоден для окисления алифатических этиленовых соединений с короткой цепью, например для соединений, приведенных в табл. 7, в которой указаны выходы гликолей и применявшиеся хлораты. [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Осмий и его соединения реакции: [c.293] [c.84] [c.328] [c.134] [c.369] [c.694] [c.231] [c.231] [c.452] [c.185] [c.94] [c.123] [c.16] [c.236] [c.380] [c.410] [c.128] [c.129] [c.269] [c.51] [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология