Максимумы ионов бария

Ионы бария образуют комплекс (1 2) с анионом родизоната. Этот комплекс имеет максимум светопоглощения при 480 нм. На образовании этого комплекса основан метод определения сульфата [143]. Сначала проводят реакцию сульфата с ярко-красной суспензией родизоната бария при pH = 2—3,8. В этой реакции осаждается сульфат бария с выделением эквивалентного количества родизоновой кислоты. Чувствительность этого метода 0,5— 0,8 мкг/мл сульфата. [c.542]

Кислоты рационально определять по степени подавления ими кислородного максимума и косвенно путем амперометрического титрования избыток ионов бария после осаждения ими пеларгоновой кислоты. Амины определяют в форме оснований Шиффа, образующихся в результате реакции с бензальдегидом. [c.346]

Указанные закономерности должны быть общими не только для элементов главных подгрупп и -переходных металлов, но и для /-переходных металлов (лантаноидов и актиноидов). Рассмотрим систему ионных радиусов/-переходных металлов с заполняющимися 4/- и 5/-оболочками (рис. 64). От ионов цезия (1-Ь) к ионам бария (2+), лантана (3+) и церия (4-Ь) с внешней оболочкой ксенона (5х 5р ) можно отметить резкое уменьшение ионного радиуса вследствие возрастания избыточного заряда ядра, однако далее в результате сохранения части 4/-электронов и устойчивости ионов Ме + с внешней конфигурацией в р высшие валентные состояния уже не проявляются и наблюдается постепенное уменьшение радиуса трехвалентных ионов с возрастанием атомного номера (лантаноидное сжатие). Однако у европия есть валентное состояние 2-Ь, и его ионный радиус оказывается максимальным, так что кривая круто поднимается от Зш к Еи +, а затем столь же резко падает к 0(1 и ТЬ . Далее опять высшие валентные состояния лантаноидов не проявляются и устойчивыми ока ываются трехвалентные ионы, чему отвечает продолжение плавно опускающейся кривой для ионов Ме . Металл Пс подгруппы — иттербий вновь, как и европий, обнаруживает устойчивость двухвалентного состояния, чему отвечает второй резкий максимум с подъемом от тулия к иттербию и спадом к Ьи , НГ , Та . [c.144]

ЧИВОСТИ не только производные стронция и бария, но и производные магния. Так, если для производных щавелевой кислоты, а-аланина, аспарагиновой кислоты, глицина, глютаминовой кислоты и некоторых других лигандов мы имеем нормальный ряд по устойчивости (Mg > Са > 8г > Ва), то для комплексонов обычным является максимум устойчивости у комплексов кальция. Возможно, это связано с тем, что соответствующие лиганды по отношению к ионам большего объема проявляют более высокие значения координационной емкости. [c.562]

Фотометрическое определение проводят также в водноорганической среде (—70%-ном этаноле). Методом изо-молярных серий установлено, что в отсутствие С1 -ионов родизонат натрия реагирует с барием в отношении 1 2 с максимумом поглощения комплекса при 480 кле. В при- [c.63]

Исходя из электронного строения щелочноземельных металлов, можно наметить более полную картину фазовых переходов при высоких давлениях. Кальций, стронций и барий в металлическом состоянии двухкратно ионизированы, поэтому имеют ионы с внешней ортогональной р -оболочкой. Перекрытие и обменное взаимодействие р-орбиталей приводят к образованию их ОЦК модификаций. Плавление происходит без изменения концентрации свободных электронов (2 эл/атом) и строения внешних р -оболочек ионов, поэтому жидкость Ж1 сохраняет ОЦК ближний порядок (К 8), и повышение давления, препятствуя образованию вакансий, занимающих объем AF, сначала ведет к повышению температуры плавления. Затем направленные р-орбитальные связи разрушаются, и в жидком состоянии происходит переход к статистически неупорядоченной, но более плотной упаковке ЖП1 (К 12) через промежуточную область ЖП со средним значением координационного числа. Это отвечает переходу кривой плавления через максимум и вслед за ним понижению [c.262]

Лежащий в основе этого в обоих случаях. Напыляемый на поверхность барий распределяется на ней, уменьшая её внешнюю работу выхода и увеличивая тем самым ток эмиссии. По истечении известного промежутка времени, в течение которого производилось напыление, достигается рассмотренное в 49 наиболее благоприятное покрытие поверхности атомами или ионами бария. При этом ток эмиссии достигает максимума и затем, после перехода наиболее благоприятного покрытия, он вновь падает по мере того, как поверх- ость катода превращается в поверхность чистого металлического бэрия. Различие между опытами Беккера для катодов со смесью ВаО/5гО и опытами Губера с катодами из окиси стронция заклю- [c.386]

При гетерометрическом титровании ионов кобальта раствором 1-нитрозо-2-нафтола [465, 466] в этанольных и в 50%-ных уксуснокислых растворах максимум помутнения наблюдается при соотношении Со + HR, равном 1 4, или Маз[Со(М02)е] HR, равном 1 3. В 50%-ных этанольных растворах, содержащих тартрат натрия, во всех случаях максимум оптической плотности находится при соотношении o HR=l 2. Большие количества алюминия, хрома, свинца, кадмия, цинка, бария, кальция, магния не мешают. В цитратном растворе можно определять кобальт также в присутствии никеля. [c.128]

Сг207 " = 7 7 1. Максимум светопоглощения находится при 380 и 550 ммк. Метод пригоден для определения 10—80 мкг Со. Мешают ионы трехвалентного железа, никеля, меди, алюминия, цинка, кадмия, бария и свинца. При фотометрическом определении кобальта в форме окрашенного соединения с этилендиамин-гетрауксусной кислотой, образующегося в аммиачном растворе в присутствии Н2О2 [1320], оптическую плотность измеряют при 580 ммк. М ешают железо, титан, никель и медь. [c.146]

Представляется маловероятным, что ионная пара криптата существует в растворе в виде тесной ионной пары, поскольку катион находится во внутреннем пространства объемной молекулы. Скорее всего образуется криптанд-разделенная ионная пара, в которой противоанион отделен криптандом В спектрах поглощения растворов комплексов типа 1 1 криптанда [2, 2. 2] с флуоренилидами бария и стронция в ТГФ наблюдался только единственный максимум при 373 нм, что указывает на наличие разделенной ионной пары [1161. [c.167]

Максимумы светопоглощения экстрактов в изобутаноле находятся при 625 и 725 ммк. Оптимальные пределы концентрации фосфора составляют 0,2—1,5 мкг1мл. Определению не мешают ионы ацетата, бромида, карбоната, хлорида, цитрата, бихромата, фторида, йодата, нитрата, нитрита, оксалата, перманганата, сульфата, аммония, алюминия, бария, трехвалентного висмута, кадмия, кальция, трехвалентного хрома, двухвалентного кобальта, двухвалентной меди, двухвалентного железа, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентного никеля, калия, серебра, натрия, четырехвалентного тория, уранила и цинка. Концентрация ионов трехвалентного мышьяка, йодида и роданида не должна быть выше 50 мкг/мл, а концентрация силиката или четырехвалентного олова — выше 25 мкг/мл. Опре- [c.15]

Изучение проводимости галогенидов тетралкиламмония в водных растворах в интервале температуры 4—25 °С под давлением до 4000 бар [9] подтвердило вывод об особой природе гидратации ионов тетралкиламмония, обусловленной гид-рофобностью их алкильных групп. Вблизи этих крупных гидрофобных ионов кулоновские силы играют при гидратации меньшую роль по сравнению с их ролью вблизи нормальных ионов (например, ионов щелочных металлов) и гидростатическое давление влияет на гидратацию ионов тетралкиламмония очень незначительно. По-видимому, в растворах крупных ионов этого ряда следует учитывать катион-катион-ное взаимодействие. Необходимо отметить, что зависимость проводимости тетразамещенных ионов аммония от давления имеет максимум. [c.404]

Заканчивая обзор активаторов, необходимо остановиться на своеобразной группе излучателей, а именно на коллоидных металлах. Выделение в массе трегера частичек коллоидного Л1еталла может быть вызвано, например, интенсивной электронной бомбардировкой. Как показывают наблюдения, эти частицы заметно изменяют интенсивность и спектральный состав излучения. Атомарные частицы серебра в стекле сообщают, например, материалу способность люминесцировать [309]. В условиях опыта ионы серебра (Ag+) восстанавливались водородом при температуре 100—150°. При агрегации частиц под действием температуры в более крупные комплексы люминесцентная способность стекла понижалась. Аналогичным образом ведут себя коллоидные частицы в галоидных солях щелочных и щёлочно-земельных металлов. В начальных стадиях процесс диссоциации солей имеет обратимый характер. Выделившийся при электронной бомбардировке металл по прекращении возбуждения снова переходит в первоначальное состояние, что сопровождается соответствующим изменением люминесцентной способности. Эффект активации катодолюминофоров коллоидными металлами особенно резко выражен у фторидов кальция, стронция и бария. По мере увеличения числа коллоидальных включений, образующихся за счёт электронной бомбардировки, цвет катодолюминесценции меняется, яркость свечения проходит через максимум и затем падает. Вид концентрационной кривой аналогичен случаям обычной активации, но осложнён зависимостью от величины коллоидальных агрегатов. Спектральный состав излучения активированных коллоидами катодолюминофоров имеет много общего, но в частных случаях зависит от природы трегера и выделяющегося в нём металла, [c.116]

После отделения Ва304 и непрореагировавшего хлор-анилата бария концентрацию хлораиилат-ионов определяют спектрофотометрически при X, равной 530 или 330 нм, причем второй максимум в 20 раз интенсивнее первого, Введение органического растворителя способствует [c.56]

В работе [703] проведено сравнительно-аналитическое изучение некоторых бис-азопроизводных хромотроповой кислоты ортанилового С, ортанилового Б, ортанилового К, ортанилового А, нитроортанилового С, карбоксиарсеназо. Были получены основные спектрофотометрические характеристики цветных реакций бария с реагентами. Изучалось влияние pH среды на развитие окраски комплекса в водной среде, 40, 60 и 80%-ном водно-спиртовом или водно-ацетоновом растворе, а также в присутствии сульфат-ионов при соотношении Ва + = 1 1. Типичные кривые приведены на рис.. 12. Спектры комплексов снимались при 10-кратном избытке бария в водной среде. Спектры поглощения реагента ортанилового К и его комплекса с барием приведены на рис. 13. Следует отметить, что спектры поглощения в водно-органических средах или при другом соотношении металла и реагента существенно отличаются от указанных, поэтому полученные значения и молярные коэффициенты погашения е необходимо считать условными. В табл. И приведены основные спектрофотометрические характеристики изученных реагентов. Во второй графе приводятся результаты анализа процентное содержание основного вещества (в пересчете на кислоту) в препарате реагента (п). В четвертой графе (Я 1х) приводится положение второго длинноволнового максимума в спектре поглощения комплекса, а в последних графах — оптимальные условия титрования при определении сульфат-ионов. [c.79]

За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1,10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [Ag(/оЛеп) г] 2 BPR, где ркеп — 1,10-фенантролин, ВРК—бром-пирогалловый красный. Максимум поглощения комплекса находится при 635 нм, коэффициент молярного погашения 51 ООО, область существования комплекса pH 3—10. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0,02—0,2 мкг мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения.. В присутствии комплексообразователей (комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксалаты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфаты. Из катионов не мешают ионы алюминия, бария, висмута, кальция, кадмия, трехвалентного церия, трехвалентных хрома и железа, двухвалентных кобальта, меди, ртути, магния, марган- [c.49]

Интересным примером влияния размеров функционально-аналитической ячейки реагента на его избирательность является реагент кальцио-хром, который, по данным работы [18], имеет циклическую структуру. Молекула кальциохрома функционирует как хелатная замкнутая ячейка, в которой могут разместиться только ионы элементов определенного радиуса. Ионные радиусы Са " , 8г и Ва для координационного числа 6 соответственно равны 0,9 1,1 и 1,3 А. Кальций дает комплекс красного цвета, имеющий максимум поглощения при 510 нм. Стронций и барий не реагируют. [c.196]

Поскольку катион Ва + симметрично окружен молекулой крпп-тата, не удивительно, что флуо-ренильный комплекс имеет в спектре только один максимум поглощения, соответствующий разделенной ионной паре. Аналогичный спектр с одним максимумом получен при добавлении к раствору дифлуоренилбария в ТГФ этилендиамина или гексаметилфосфортриамида. Однако неизвестно, сколько молекул комплексуется с солью бария и является ли процесс разделения ионной пары многоступенчатым. [c.153]

Обратимся к рассмотрению термодинамических свойств. Температуры плавления лантаноидов обнаруживают намечающуюся двойную периодичность (рис. 69, а). Возрастание заряда катионов в металлической решетке от 1-Ь у цезия до 2+ у бария и З-Ь у лантана приводит к усилению межатомной связи и возрастанию температур плавления. От лантана до самария повышение температуры плавления связано с уменьшением радиуса атома при сохранении его заряда (З-Ь). Температура плавления европия резко понижена вследствие уменьшения заряда иона в металлической решетке от 3-Ь до 2-Ь. От гадолиния до тулия вследствие лантаноидного сжатия при сохранении постоянного заряда (З-Ь) происходит почти линейное повышение температуры плавления. Иттербий, ионы которого в металлической решетке имеют заряд 2-Ь, плавится при низкой температуре. Далее, вследствие повышения заряда атомов в металлическом состоянии до З-Ь у лютеция, 4-Ь у гафния, 5-Ь у тантала и 6-Ь у вольфрама температура плавления сильно возрастает. Срезывание двух максимумов у лантаноидов обусловлено неотделением всех электронов, отвечающих номеру группы. На двойную периодическую зависимость свойства накладывается лантаноидное сжатие. [c.151]

Во втором случае, когда уровень Ре располагается ниже уровня Мп " ", возникает аналогичная картина, но с максимумом сопротивления при (1 —у) = 0,15 или у --= 0,85. Последний факт установлен экспериментально (рис. ХУП1.2). Изменение концентрации различных ионов в их различных валентных состояниях показано на рис. XVIП.З. Аналогичное объяснение применимо и для других соотношений Ьа Ва (а также для соответствующих соединений со стронцием вместо бария). [c.528]

Для определения бария предложен ряд азокрасителей на основе хромотроповой кислоты [30—32]. Лукин с сотр. [32] определял барий с помощью хлорфосфоназо III нри pH 5,5—6,0 в присутствии комплексона III, который в значительной степени маскирует ионы кальция и стронция. Этим методом можно определять барий в присутствии равных количеств стронция, в 10 раз больших количеств кальция и в 20 раз больших количеств магния. Разница между максимумами поглощения (АХ) хлорфосфоназо III (А, = 565 нм) и его комплекса с барием (Я = 660 нм) очень велика (95 нм). [c.373]