Равновесие сероводорода

Рис. 16. Зависимость константы равновесия реакции восстановления сернистых соединений водородом с образованием насыщенных углеводородов и сероводорода от температуры

Однако концентрация сульфид-ионов в данном случае определяется равновесием диссоциации Н З. Сероводород диссоциирует в две стадии [c.254]

Рис. 34. Константы равновесия при рс = = 281,2 кгс/см2 для сероводорода (н) и двуокиси углерода б)

Константы равновесия сероводорода, входящего в состав газа с преобладающим содержанием метана (100-85 %) [16] [c.142]

Р (20 С) 14, 22 ре (0, Кона 1 МПа) К=79,26 панты фазового равновесия СЕРОВОДОРОДА при различных температурах и давлениях [c.373]

Экспериментальные значения констант равновесия сероводорода в системе природный газ — диэтиленгликоль приведены в табл. 1.3 14]. Состав природного газа Оренбургского месторождения следующий (в % мол.) [c.15]

В настоящее время окисление концентрированного сероводорода до серы в промышленных масштабах осуществляется методом Клауса, где в качестве окислителя выступает диоксид серы. Однако более перспективным представляется способ, основанный на избирательном каталитическом окислении сероводорода без его предварительного извлечения из углеводородных газов. Такой метод исключает необходимость предварительной очистки газов от сероводорода, его концентрирования и окисления до диоксида серы. Не ограничивает применение этого способа и термодинамика процесса, так как окисление сероводорода до серы является экзотермической реакцией. В интервале 100...300°С константа равновесия колеблется в пределах 10 . ..10 что свидетельствует о практически полном смещении равновесия в сторону образования целевого продукта. [c.97]

Равновесие сероводорода с каталитическими веществами является важнейшим направлением исследований при создании новых катализаторов для переработки угля. Стехиометрический состав сульфида зависит от парциального давления сероводорода [9, с. 147] изменение последнего в зависимости от условий, вероятно, влияет на каталитическое действие. Поэтому термодинамические данные об образовании сульфидов имеют решающее значение при выборе новых потенциальных катализаторов. Исследования в этой области должны предусматривать возможность частичного сульфидирования ряда соединений, особенно оксидных систем, так как вероятно, что оксисульфиды образуются в любой системе переработки, где используется окислительная регенерация. [c.220]

Рассмотрим процесс выветривания сероводорода из отдельной малой капли воды, причем будем считать, что в обмене участвует только окружающий каплю слой наружного воздуха толщиной, равной радиусу капли. Допустим, что сначала содержание сероводорода в воде составляет 500 мг/л, в воздухе же, окружающем каплю, сероводорода нет. Для равновесия сероводорода с воздухом необходимо, чтобы в последнем содержалось сероводорода 142 мг/л. Объем воздуха при указанном предпо.тожении в 7 раз больше объема капли. Поэтому на каждые 500 мг сероводорода в воде для равновесия необходимо 142 X 7 = 994 мг сероводорода в воздухе, т. е. примерно вдвое больше. Значит, можно принять, что при установившемся равновесии из общего количества сероводорода одна треть, или 167 мг/л, остается в воде, а две трети, или 333 мг/л, перейдут в воздух. Так как объем воздуха в 7 раз больше объема капли, то концентрация сероводорода в окружающем каплю [c.178]

Равновесие сероводорода и водноаммиачных растворов рассмотрено на стр. 298. [c.259]

Прп повышении темиературы равновесие реакций сдвигается влево, что дает возможность десорбировать сероводород из насыщенного раствора. [c.75]

По условиям термодинамического равновесия при гидроочистке бензинов гидрогенолиз всех серосодержащих соединений, кроме тиофена и его производных, может протекать до их полного превращения в соответствующие углеводороды и сероводород. При давлении до 5 МПа оптимальный уровень гидроочистки лежит в пределах 300-360°С. При более высоких температурах снижается равновесная глубина гидрогенолиза тиофена и его производных, интенсифицируются реакции гидрокрекинга. [c.82]

В каком направлении произойдет смещение равновесия системы Нз+З Р-НзЗ, если а) увеличить концентрацию водорода б) понизить концентрацию сероводорода [c.92]

Анализируя зависимость остаточного равновесного содержания сероводорода в газовоздушной смеси от давления в системе при различных температурах (рис. 4.2) можно заключить, что повышение давления в системе смещает равновесие в сторону более полной конверсии сероводорода в серу. Однако при давлении выше 5 МПа сдвиг незначительный, поэтому повышение давления [c.98]

Установлено, что основная часть подвижной серы образуется за счет сероводорода. Опыты по кинетике обмена серы сырья с серой катализатора показали, что равновесие достигается при обмене 12,5% серы. [c.270]

Из этого уравнения видно, что сдвиг равновесия реакции осаждения катиона зависит от концентрации ионов водорода, которая может очень сильно изменяться. Если известна величина произведения растворимости осадка и константа кислотной диссоциации реактива, можно рассчитать растворимость осадка при различных значениях pH раствора. В этом отношении органические реактивы во многом аналогичны сероводороду. Осадок диметилглиоксимата никеля очень мало растворим, величина его произведения растворимости составляет 2,3-10 , но этот осадок, так же как сульфид никеля или сульфид железа, не выпадает из сильно ислых растворов. [c.105]

Скорость гидрогенолиза серусодержащих соединений понижается в ряду меркаптаны > дисульфиды > сульфиды > тиофены. По условиям термодинамического равновесия при гидроочистке бензинов гидрогенолиз всех серусодержащих соединений, кроме тиофена и его производных, может протекать до их полного превращения Б соответствующие углеводороды и сероводород. [c.110]

Рис. 15. Влияние паров воды на равновесие реакций поглощения сероводорода

Прямая реакция в таком равновесии является экзотермической. Поскольку теплота реакции рассеивалась благодаря получению серы, температура в массе катализатора стабилизировалась в диапазоне 200-350 °С. При такой температуре равновесная конверсия сероводорода в серу составляла всего 80-90 % даже при очень низкой объемной скорости подачи сероводорода [35]. [c.93]

Поток газа, содержащий диоксид углерода, сероводород и сернистый ангидрид, а также пары серы и воды, выходит из реактора первой ступени, охлаждается в одной секции теплообменника, состоящего из двух отделений. Сконденсировавшаяся сера стекает по мере образования в хранилище серы. Газ, из которого удалено более 70 % серы, смешивается с проходящим по байпасу воздухом и направляется в реактор второй ступени большего объема, где все реагирующие компоненты находятся в состоянии равновесия при более низких температурах, чем в аппарате первой ступени. [c.104]

Из этих данных видно, что константы равновесия реакции деструкции тиофена с образованием метана и сероводорода значительно больше, чем реакции гидрогенолиза с образованием бутана и сероводорода. [c.24]

Изготовлением катализаторов на основе окиси цинка, в которых оптимизированы активность, абсорбционная емкость, плотность и прочность, занимается преимущественно фирма Ай-Си-Ай. Другим основным катализатором для сероочистки является окись железа, которая используется, главным образом, в экструдированной форме. Преимущества окиси железа заключаются в ее низкой стоимости и в возможности ее регенерации теоретически при любой скорости. Так как на парциальное давление сероводорода в потоке газа над окисью железа заметно влияют условия работы, то для окиси железа требуется более жесткое регулирование параметров, чем для окиси цинка. Различие поведения этих двух абсорбентов связано с влиянием водяных паров на абсорбционное равновесие серы (иногда также с влиянием водорода на сульфиды цинка и железа). [c.69]

В табл. 3 показано, как равновесное парциальное давление сероводорода изменяется в зависимости от температуры и содержания водяных паров. При низких парциальных давлениях воды (< 0,2% Н2О) более вероятно, что в обоих случаях реакция определяется не равновесием, а кинетикой. Хотя в обоих случаях равновесное парциальное давление сероводорода увеличивается пропорционально возрастанию концентрации паров воды, но на окиси цинка оно остается очень низким в широком интервале концентрации паров воды. Поэтому реакция, как показано в табл. 3, определяется кинетикой в широком диапазоне. Для окиси железа, однако, реакция начинает определяться равновесием, и парциальное давление сероводорода достаточно высоко, чтобы снизить активность катализатора парового риформинга. [c.70]

Эта реакция обратима, причем до 350 °С равновесие сдвинуто вправо, а при более высоких температурах сероводород разлагается. При взаимодействии фтора с серой получается газообразный и химически инертный гексафторид Все остальные галогениды [c.114]

Этот тип задач отличается от предыдущего тем, что здесь в состоянии равновесия имеется избыток осадителя, в данном случае сероводорода. При пропускании сероводорода образуется насыщенный раствор в воде. Растворимость сероводорода в воде при 30 и 1 атм (парциальное давление Н З) равна 0,1 г-моля в 1 л. Таким образом, для насыщенного раствора сероводорода принимаем [c.42]

Коэффициенты диффузии аммиака и сероводорода в растворе считать примерно одинаковыми. Растворимость НоЗ составл.чет 0,1 моль1(л- атм). Константа равновесия практически мгновенной реакции равна [c.130]

III). В каждую пробирку прилейте по 1 мл сероводородной воды или пропустите в растворы ток сероводорода. Наблюдайте образование осадков сульфидов меди, кадмия, свинца, олова и висмута. Как реагирует соль железа (П1) с сульфид-ионами Почему не образуются осадки сульфидов марганца (II) и железа (II) Ответ мотивируйте, рассчитав следующее равновесие [c.128]

Общую константу рановесия для этой сложной системы можно определить из частных констант равновесия сероводород — раствор и двуокись углерода — раствор [c.118]

Применительно к катализаторам гидрообессеривания следует рас-смагривать равновесие между сульфидами металлов, сероводородом и водородом, поскольку соответствующие сульфиды представляют собой конечный продукт как равновесное состояние катализатора. В соответствии с этим [67], на основе литературных данных, рассчитаны равновесные реакции восстановления некоторых сульфидов водородом (рис. 3.1). Из номограмм следует, что в области температур гидрообессеривания 350-420 °С, что соответствует значению Т ЛО по шкале абсцисс 16—14,4, достаточно в водороде незначительного содержания сероводорода для превращения металлов в сульфиды низшей валентности. С повышением содержания сероводорода в водороде увеличивается вероятность образования сульфидов высшей формы. На практике картина усложняется ввиду существования взаимодействия активных [c.95]

Осаждение АзгЗз сероводородом надо вести Прй рН С 7 ТпоД кисление вызывает смещение равновесия диссоциации Аз(ОН)з (получающегося на НАзОг) в сторону образования Аз +] еща большее подкисление необходимо для аналогичн(1й реакции о (Аз+504)з- так как лишь значительный избыток кислоты смещаетз вправо равновесие [c.431]

Хотя (1) дает возможность установить необходимое число переменных, свидетельствующее о том, что система находится в равновесии, никакой дополнительной информации оно не сообщает. Гиббс ввел также понятие свободной энергии и показал, что при термодинамическом равновесии свободная энергия данной системы должна быть минимальной. Это утверждение является основой для расчетов и может быть использовано как для систем, в которых происходят процессы физической природы, так и для тех, в которых протекают химические реакции. Из-за огромного объема расчетов они могут проводиться только на ЭВМ. Тем не менее в сложных системах, таких, которые протекают в установке, предназначенной для производства серы из сероводорода 15], привлечение понятия минимальности свободной энергии позволяет определить состав в состоянии рав 10весня. Оно использовалось также для систем, находящихся в физическом равновесии, таких, как система кидкость — пар, [c.164]

Между сернистыми соединениями на катализаторе и сернистыми соединениями и водородом, находящимися в газе, устанавливается равновесие. При изменении содержания серы или водорода в газе равновесие нарушается и возможпо выделение серы из катализатора или поглощение им серы из газа. В условиях очистки газа или бензина от сернистых соединений по двухступенчатой схеме переход части серы, содержащейся в катализаторе, в газ не отражается на общем эффекте очистки, поскольку за катализатором гидрирования следует поглотитель сернистых соединений на основе окиси цинка. Взаимодействие сероводорода с окисью цинка при 350—400 °С и избытке водорода проходит до конца. [c.62]

Поглощение сероводорода происходит на холоду. При нагревании равновесие сдвигается влево (стадия регенерации) с выделением сероводорода и эквивалентного количества свободной щелочи. Как видно, действующим началом в обоих случаях является гидроокись металла, а наличие в растворах двузамещенных фосфатов обеспечивает возможность регенерации взаимодействием их с гидросульфидами натрия или калия. [c.261]

В обычных условиях эксплуатации катализатор адсорбирует 1—3% серы прежде чем будет достигнуто равновесие. Действительное содержание серы определяется соотношением парциальных давлений сероводорода и водорода, находящихся в контакте на. катализаторе. Таким образом, увеличение содержания серы в исходном сырье или уменьшение парциального давления водорода может привести к тому, что катализатор будет поглощать серу, поскольку соотношение при этом увеличивается. И наоборот, он будеттерять серу при изменении этих условий в обратную сторону. Содержание серы в смешанном окисно-сульфидном катализаторе может быть оценено по данным восстановления водородом индивидуальных сульфидов. [c.67]

Константы равновесия реакций тадрироваши (рис. 18) достаточно высокие. И равновесие практически полностью сдвинуто в сторону об-газования сероводорода ДО/, но степень пщрогенолиза определяется кинетикой процесса. [c.96]

Активность катализаторов зависит от наличия в 1шх сульфидов и растворенной серы. Поэтому при очень низком содержании серы в очищаемом газе необходимо специальное сульфидирование катализаторов, в первый период очистки не полностью суль идированные катализаторы поглощают почти всю содержащуюся в газе серу. Процесс сульфадирова-ния обратим, и состав катализатора определяется условиями равновесия систем Ме -S- или МеО s - //2 Активный катализатор должен содержать 1-4 и 31акой катализатор осуществляет гидрирование соединений серы путем реакции преимущественно на двух типах кислотных точек, одни из которых сильнокислотные,другие -очень слабокислотные /53/. Сероводород и сероорганические соединения прочно адсорбируются на сильнокислотных точках, обладающих некоторой активностью гидрогенолиза. Но главную роль играют слабо-кислотные точки. Они могут отравляться сильными основаниями,в том числе аммиаком, часто присутствующим в водородной фракции.Поэтому концентрация аммиака должна контролироваться. [c.98]

Гранулы оксида железа регенерировали путем обжига частично сульфидированного и восстановленного оксида в воздушной среде при 800 °С, при этом получали ЗОа, направляемую далее для производства серной кислоты. Расчеты равновесия системы показывают, что вполне удовлетворительное удаление сероводорода может быть достигнуто при температурах вплоть до 600 °С, хотя в этом случае лр0 це1с-с (протекает в более тяжелых условиях, и лри этих температурах предпочтительнее могут оказаться другие технологические процессы. [c.166]

По сравнению со связью С—С связь С—5 непрочна и в процессе гидроочистки разрывается. Осколки молекулы насыщаются водородом.. В итоге образуются насыщенный углеводород и сероводород. Константы равновесия гидрогеполиза для некоторых серосодержащих соединений, а также значения теплоты ряда реакций приведены в литературе [1, 2]. На основании данных об обес-серивании в присутствии водорода различных нефтяных фракций можно сделать следующие выводы относительная скорость удаления серы из соединений нетиофенового типа значительно выше, чем из тиофеновых с увеличением молекулярной массы и усложнением структуры молекул серосодержащих соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Следовательно, из бензино-лигроиновых фракций сера должна удаляться легче, чем из газойлевых и более высококипящих фракций, содержащих тиофеновую серу. Труднее всего извлекается сера, находящаяся в центре сложных молекул асфальтенов, содержащихся в тяжелых нефтяных остатках. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология