Силикагель модифицированный

Таблица 50. Сорбция хинолина при 320 °С на силикагеле, модифицированном окисью калия

Из рисунка видно, что в продуктах, полученных в присутствии чистого силикагеля (спектр /), доля а-олефинов (полосы 910 и 990 см ) невелика по сравнению с долей изомерных форм (полосы 888 и 966 см ). Спектры 2—8 соответствуют продуктам, полученным в присутствии силикагелей, модифицированных К2О. Из всех кривых видно перераспределение интенсивности полос поглощения двойных связей, которое указывает на снижение (во всей области изменения содержания щелочи) относительного содержания изомерных форм олефинов. Наибольшее количество а-олефи- [c.159]

Представляло также интерес выяснить характер активных центров активирующих изомеризацию при недостатке и избытке щелочи, поэтому были сопоставлены кислотные и изомеризующие свойства различных образцов силикагеля. Кислотность поверхности определяли методом сорбции хинолина из газовой фазы, так как этот метод является достаточно точным и позволяет изучить сорбционные свойства в условиях, близких к условиям проведения реакции. Кинетику сорбции и десорбции хинолина на силикагелях, модифицированных различными количествами окиси калия, изучали на динамической сорбционной массовой установке при скорости потока азота 50 мл/мин, парциальном давлении хинолина в токе азота 9,7 кПа и температуре сорбции и десорбции 320 °С. Сорбцию хинолина из газовой фазы измеряли на поверхности чистого силикагеля и силикагелей, обработанных различными количествами окиси калия. Полученные экспериментальные данные приведены в табл. 50 и на рис. 23. Параллельно на тех же образцах изучали изомеризацию олефинов, полученных при крекинге н-гексадекана. [c.161]

Гранулированный крупнопористый силикагель, модифицированный гидротермальной обработкой (ТУ 3810229—74). [c.227]

Катализатор процесса - палладий - наносится в количестве 0,2-2,0% на устойчивый к действию горячей уксусной кислоты носитель, например уголь, некоторые типы окиси алюминия, силикагель. Модифицированный катализатор содержит 0,5-5,0% ацетата щелочного металла /30/, который добавляют по мере его расходования /37/, или небольшие количества солей меш и железа /34/. [c.289]

В табл. 17.5 приведены константы Генри (исправленные удерживаемые объемы для малой пробы 1 , ) ДЛя адсорбции ряда сердечных гликозидов на поверхности силикагеля, модифицирован- [c.320]

Таблица 17.5. Значения константы Генри Ki при адсорбции сердечных гликозидов на силикагеле, модифицированном дифенилдихлорсиланом, из водно-этанольного раствора (63 35) при 50°С [c.322]

Как правило, для фракционирования ФТГ-АК исследователи останавливают свой выбор на колонках силикагеля, модифицированного октадецилом, однако системы элюции варьируют довольно значительно. Для иллюстрации достигнутого уровня процитируем несколько недавних работ и кратко упомянем различные подходы, описанные в ряде публикаций последних лет. [c.197]

Меландер с соавт. [301] исследовали обширные экспериментальные данные по удерживанию на силикагелях, модифицированных углеводородными радикалами. Целью работы было пролить свет на энергетику удерживания. Поведение сорбатов на двух колонках сравнивали с помощью уравнения [c.60]

Большинство исследователей отдает сейчас предпочтение в ТСХ необработанному силикагелю. Для КЖХ наблюдается обратная картина подавляющее большинство анализов выполнено с использованием химически привитых фаз, в первую очередь силикагелей, модифицированных С18 и С8. Так, в 1984 г. 75% работ в КЖХ было проведено с использованием обращенных фаз. Сложившееся в ТСХ положение можно объяснить следующими причинами. [c.387]

Из модели однородного плотного слоя привитых триметилсилильных групп, приведенной на схеме (5.15), с учетом вандервааль-совых размеров этих групп, следует, что для такого слоя шз1 (сна), 0,40 нм2. Так как размеры триметилсилильной и диметилсилильной групп отличаются не очень сильно, из табл. 5.3 можно сделать заключение, что поверхность силикагеля, модифицированная диметилдихлорсиланом, практически полностью покрыта группами [c.101]

Элюирующая способность растворителя е - это безразмерная величина, изменяющаяся от -0.25 до +1.2 (см. табл. 28). Для данной системы растворитель/адсорбент элюирующая способность определяется как энергия адсорбции Еза на единицу поверхности молекулы растворителя, т.е. элюирующая способность растворителя будет разной для различных адсорбентов. Следовательно, более основные растворители обладают, как правило, более высокой элюирующей способностью при использовании силикагеля или оксида алюминия, а кислотные растворители, напротив, -при применении силикагеля, модифицированного аминогруппами. [c.22]

Поэтому силикагель, модифицированный метилфенилдихлорсила-ном, адсорбирует органические молекулы хуже, чем силикагель, модифицированный дифенилдихлорсиланом, но лучше, чем силикагель, к поверхности которого привиты только метильные группы. [c.102]

Для данной комбинации растворитель-адсорбент элюирующая способность растворителя определяется энергией взаимодействия Е ,а, т.е. элюирующая способность растворителя различна для разных адсорбентов и. с определенными ограничениями, может быть предсказана по рис. 171. Для каждого сорбента должен быть свой элюотропный ряд, поэтому более основные растворители следует применять в сочетании с силикагелем или оксидом алюминия, а кислотные растворители - в сочетании с силикагелем, модифицированным аминогруппами. Применяемый для характеристики элюирующей способности параметр е есть энергия взаимодействия молекулы растворителя с единицей площади поверхности адсорбента, поэтому он применим для оценки любого сочетания сорбент/растворитель. [c.85]

В качестве адсорбентов для приготовления пластин для ТСХ используют силикагель, силикагель, модифицированный алкиль-ны Й1 и другими группами, оксид алюминия, целлюлозу и модифицированную целлюлозу, силикат магния, ионообменные смолы, полиамид, а также смеси этих и других сорбентов. [c.346]

В табл. 1У.4 приведены физические свойства силикагелей и тип связующих веществ для пластин, наиболее часто используемых в ТСХ. Для распределительной и обращенно-фазовой ТСХ широкое распространение получили пластины с модифицированными силикагелями, которые можно расположить в следующий ряд по уменьшению полярности адсорбента немодифицированный силикагель> модифицированный силикагель с амино- >циано- > > диол->КР-2>НР-8>НР-18-группами. [c.347]

В отличие от этого на силикагеле, модифицированном отложением пироуглерода или химически привитыми алкильными (октадецильными) группами антрацен удерживается сильнее фенантрена (как и в газовой хроматографии на графитированной саже, см. лекцию 9), а тетрацен сильнее трифенилена. Таким образом, на пироуглероде, как и на гидрофобных группах —С]8Нз7 и на акцепторных группах производных тетранитрофлуо-рена, сильнее удерживаются линейные и более вытянутые молекулы изомерных ПАУ (такие как антрацен и тетрацен) и слабее —наиболее компактные (такие как фенантрен и трифенилен). То обстоятельство, что модификатор с акцепторными группами —N02 не изменяет этой последовательности удерживания изомерных ПАУ, указывает скорее на геометрию их молекул как на основную причину этого эффекта. Тройное повторение фенантренового сочетания бензольных колец с соответствующим сближением атомов водорода разных колец, возможно, делает молекулы этих изомеров неплоскими предельный случай подковообразного сочетания ароматических ядер в молекуле 6-гелицена (а существуют 7-, 8- и 9-гелицены со спиральным расположением бензольных ядер) делает эту молекулу заведомо неплоской (см. с. 311) [c.309]

На рис. 16.14 показаны хроматограммы двух смесей изомеров ряда углеводов на силикагеле, модифицированном адсорбированными молекулами пиперазина, из элюента, содержащего около 90% ацетона, 10% воды и 4,4-10 г/см пиперазина. Изомерные пентозы удерживаются на аминированном пиперазином силикагеле из полярного элюента в том же порядке (начиная с ликсозы) рибоза-гСликсозаСксилозаСарабиноза, что и сходные по строению изомерные гексозы (начиная с манноз ы) талозаСманнозаС глюкоза<Сгалактоза. Из рисунка видно, что эти изомеры полностью разделяются в этих условиях. [c.302]

Рис. 16.14. Разделение двух смесей изомерных углеводов на силикагеле, модифицированном адсорбционным способом добавкой в элюент диперазина. Элюент ацетон —вода (9 1, 4,4 X ХШ г/см пиперазина) размер зерен силикагеля 1 7 мкм

Сравним теперь хроматографию на силикагеле с гидроксилированной поверхностью гомологов и изомеров полиметил- и моноалкилбензолов из неполярного элюента (см. рис. 16.2 и 16.3) с их хроматографией на силикагеле, модифицированном прививкой алкильных групп, из полярного элюента. При разделении полиметил-и моноалкилбензолов на силикагеле, силанизированном реакцией (5.13) с гексаметилдисилазаном, из полярного элюента изопропанол— вода, в отличие от разделения на гидроксилированной поверхности силикагеля из неполярного элюента н-гексана, удерживание возрастает с ростом числа атомов углерода в молекуле как в ряду полиметилбензолов, так и в ряду моно- -алкилбензолов (рис. 17.2 и 17.3). [c.311]

Рис. 17.4. Хроматограмма полиароматических углеводородов на силикагеле модифицированном прививкой н-алкильных групп (элюент ацетонитрил — вода). (Q. L. Di esare et al., 1981)

Рассмотрению возможностей обратнофазовой гидрофобной хроматографии белков в основном посвящен сравнительно недавно опубликованный обзор [Rubinstein, 1979]. Основные его выводы совпадают с тем, что было сказано выше при рассмотрении обратнофазовой гидрофобной хроматографии пептидов. Для белков с молекулярной массой в интервале 12—30 тыс. Дальтон автор отдает предпочтение силикагелям, модифицированным октилсиланом (Са). В качестве органического компонента элюента, по его мнению, следует предпочесть градиент концентрации пропанола, вплоть до 40%-ной концентрации, если позволяет растворимость белка. Для получения узких пиков рекомендуется в качестве водного компонента использовать буфер высокой (примерно 1 М) концентрации, подавляющий ионное взаимодействие белка с силанольными группами матрицы. При pH 5—6 разрешение получается обычно хуже, чем при pH 4 (формиатно-пиридиновый буфер) или 7,5 (Na-ацетатный буфер). Существенно указание на то, что скорость элюции следует снизить до 60—90 мл/см Ч. Продолжительность фракционирования белков при этом остается относительно небольшой — 1—3 ч. Белки целесообразно разделить предварительно на группы [c.210]

В работе Танаки с соавт. [399] сопоставлены силикагели, модифицированные органическими радикалами общей формулы —51(СНз)2—(СН2)2 Р, где Р — алкил, циклогексил, циклогек-сенил, фенил, нафтил, пиренил. Наряду с сольвофобным эффектом и сольватацией в подвижной фазе установлена определенная роль таких процессов в неподвижной фазе, как стерическое распознавание, л—л-взаимодействие. Плоские молекулы сорбатов сильнее удерживаются неподвижными фазами, содержащими [c.59]

Для оценки селективности сорбента может быть использована система стандартных веществ, подобная системе Роршнайдера. Предложенные Смитом [363] константы удерживания рассчитываются путем сравнения поведения ряда веществ — стандартов в хроматографии и при распределении в системе гексан—вода. Однако уже при простом сопоставлении индексов удерживания, приведенных в этой работе, видно, что четыре испытанные колонки обладают несколько различающейся селективностью (рис. 4.5). Силикагель, модифицированный феннльными радикалами, сильно отличается от алкилсилика-гелей. Однако и последние различаются между собой по селективности. Так, крезол, ацетофенон и нитробензол удовлетворительно разделяются на сорбенте Гиперсил SAS. На Гиперсиле ODS не делятся крезол и ацетофенон, а на Магнусиле С22 — нитробензол и ацетофенон. [c.60]

Данный подход был использован в работе [246] для оценки степени близости механизмов сорбции на силикагелях, модифицированных фенильными, этильными, октильными и окта-децильными радикалами. Механизмы сорбции монозамещенных производных бензола различны, и это различие возрастает по мере роста различий в строении лиганда. [c.62]

Разработана [84] аддитивная схема для представления структуры полиядерных ароматических соединений и их алкильных производных. Схема применена для расчета удерживания в режиме обращенно-фазовой хроматографии на октаде-цилсиликагелях, а также для хроматографии на обычном силикагеле и силикагеле, модифицированном пирролидинопропиль-ными группами. Расчетные величины к отличались от экспериментальных в среднем на 20%. [c.71]

Ряд исследователей с помощью динамического модифицирования получили системы, по свойствам напоминающие системы с химически связанными неподвижными фазами. При этом часто отмечается высокая эффективность, стабильность и хорошая воспроизводимость результатов. Так, в работе [141] описано поведение полиядерных ароматических соединений на силикагеле и окиси циркония, находящихся в равновесии с типичным обращенно-фазовым элюентом — смесью метанола и воды (1 1). К элюенту добавляли различные количества цетил-триметиламмонийбромида. Введение этого реагента в подвижную фазу в концентрациях до 0,01—0,02 моль/л приводило к возрастанию удерживания. Порядок элюирования сорбатов — обра-щенно-фазовый. Как видно из рис. 4.44, величины удерживания на силикагеле, модифицированном динамически, и октадецилсиликагеле различаются не слишком сильно. Коэффициент емкости на динамически модифицированной окиси циркония меньше, чем на аналогичным образом обработанном силикагеле, и разница примерно соответствует различной удельной поверхности этих сорбентов. Зависимость удерживания от концентрации метанола в подвижной фазе также напоминает закономерности, характерные для обращенно-фазовой хроматографии на алкилсиликагелях. [c.177]

Таблица 7.7. Селективность, наблюдаемая при разделении серии бензоатов и дибензоатов на силикагеле, модифицированном трибензоатом целлюлозы [227] (с разрешения изд-ва)

Проводили фавнение удерживания ароматических углеводородов и замещенных нафталинов на чистом силикагеле и слоях силикагеля, модифицированных аминогруппами. Более основные соединения (сложные и простые эфиры, кетоны) удерживаются на немодифицированном силикагеле сильнее, чем на силикагеле с привитыми аминогруппами, в отличие от нафтола-1, который значительно сильнее удерживается на модифицированном силикагеле, по-видимому, за счет водородных связей с привитыми аминогруппами. Ароматические углеводороды с большим числом ароматических колец сильнее удфживаются КНа -силикагелем, чем чистым силикагелем (но не оксидом алюминия). [c.71]

В двухфазных пластинах другого типа (фирма Ватман ) полоса шириной 3 см (2 см — для ВЭТСХ) покрыта силикагелем, модифицированным фазой КР-18, а остальная часть пластины — обычным силикагелем. На таких пластинах можно реализовать дв умерную ТСХ сложных многокомпонентных смесей с разделением компонентов в обоих направлениях по разным механизмам (адсорбционная и ОФТСХ). [c.348]

Предложенные раннее М. А. Колбиным с сотрудниками (см. настоящий сборник ) метод и аппаратура для анализа малые-. новой части битумов позволяют радикально сократить продолжительность анализа. Сущность метода заключается в следующем. Асфальтены отделяются от битума обычным путем, а мальтены разделяются на силикагеле, модифицированном добавкой воды, при помощи набора растворителей, например, изо-, октана, бензола, этанола. Вымываемые из хроматографической коленки группы соединений, растворенные в соответствующем растворителе, подаются на транспортирующую цепочку, во время движения которой растворитель испаряется, а компоненты битума поступают в печь и сгорают. Образовавшаяся двуокись углерода регистрируется катарометром, величина ее пика позволяет судить о количестве соответствующего компонента битума. Принимая площадь всех пиков пропорциональной общему количеству мальтбнов и учитывая количество предварительно выделенных асфальтенов, легко рассчитать групповой химический состав битума. Как видно, количественная оценка группового химического состава по этому методу не связана с громоздким отбором и высушиванием многочисленных фр 1кций, что необходимо при классическом анализе битума на основе определения коэффициента преломления (или люминесценции). [c.33]

РйвЬтает прибор следующим обрйзом. В колонку длиной 30 см й дйаметрЬм 0,15 см, заполненную силикагеле модифицированным 4% воды, вводится проба мальтенов в количестве [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология