Тиогликолевая кислота полимеры

Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххлористый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. [c.393]

Для увеличения выхода полимера требуемой структуры за счет двух других, была разработана концепция согласованного агента передачи, т. е. использования вещества, также содержащего карбоксильную группу. Особенно эффективной для получения полимеров требуемой структуры с высоким выходом оказалась тиогликолевая кислота. Основные последовательные стадии реакции приведены ниже [c.114]

Предполагается, что сшивание полимеров, синтезированных в водном растворе, является результатом радикальных реакций передачи цепи, а не образования имида. Присутствие в реакционной среде спирта, который, по-видимому, является агентом передачи цепи, н тиогликолевой кислоты, прекрасного переносчика цепи [c.165]

Дисперсионной фазой чаще всего бывает вода. Эмульгаторы, устраняющие поверхностное натяжение между жидкими фазами, представляют собой вещества, молекулы которых образованы длинной углеводородной цепью, заканчивающейся полярной и неполярной группами. Исследователи предлагают разнообразные эмульгирующие агенты [19, 201. Для эмульсионной полимеризации низших акрилатов достаточно малых концентраций эмульгаторов, тогда как для высших акрилатов требуются более высокие концентрации или применение различных систем эмульгаторов [19, 21]. Инициаторами обычно являются водорастворимые перекиси, в частности, персуль4аты аммония и калия или перекись водорода. В последнее время процесс эмульсионной полимеризации предпочитают проводить в условиях окислительно-восстановительного инициирования. Окислителем чаще всего служит обычно применяемый перекисный инициатор, а наиболее пригодными восстановителями считаются водорастворимые сульфоксисоединения в виде натриевых солей, такие, как гидросульфиты и тиосульфаты натрия [22]. В литературе описано большое число окислительно-восстановительных систем [23—26]. Модификаторы, или регуляторы молекулярного веса, снижают среднюю степень полимеризации и обеспечивают более узкое молекулярновесовое распределение. В их отсутствие степень полимеризации акриловых полимеров в ряде случаев достигает такой величины, что возникают трудности при переработке полимерного латекса. Модификаторами обычно служат высшие меркаптаны додецилмеркаптан [27], тиогликолевая кислота [28], хлорированные алифатические углеводороды и др. Действие меркаптанов при полимеризации акриловых мономеров схематически можно представить так [c.77]

Синтез кремнийсодержащих оловоорганических производных малеиновой и тиогликолевой кислот и исследование их стабилизирующей активности при термическом распаде ПВХ. Троицкая Л. С., Денисова В. И., Захарова Р. П. — Физ.-хнм. основы сиитеза и псре])аботки полимеров . Межвуз. сб. Горький, 1978, с. 28—30. [c.121]

Наличие циклопропановых колец в дехлорированном полимере доказывается тем, что этот полимер белого цвета, не обесцвечивает бромную воду и раствор марганцевокислого калия , не взаимодействует с тиофенолом и тиогликолевой кислотой , а в ИК-спектре его найдены полосы поглощения в области частот 3100 см и 1000 которые соответствуют циклопропану [c.354]

Применяя небольшие количества тиогликолевой кислоты, можно ре-гулировать молекулярный вес полимера и избегать образования разветвленных цепей, так как регулятор закрывает эти активные места, препятствуя их дальнейшему росту. [c.238]

Полиакрилонитрил, предназначенный для формования волокон, получают полимеризацией в водных растворах хлористого цинка и кальция, в которых растворим и мономер, и полимер. Формование волокон производят из этого же раствора. Средняя степень полимеризации получаемого полимера лежит в пределах 1400—2400. Регуляторами молекулярного веса служат эфиры тиогликолевой кислоты. [c.409]

При изучении полимеризации хлоропрена с тиогликоле ой кислотой в качестве регулятора [50] было обнаружено образование продукта присоединения тиогликолевой кислоты к поли-хлоропренам, строение которого установлено не было. Состав продукта 1 моль регулятора на 1 моль полимера. На основании [c.370]

Путем введения в реакционную среду веществ, через которые легко осуществляется передача цепи, можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера и получать полимеры с меньшей степенью полидисперсности и разветвленности. Такие вещества называются регуляторами. В качестве регуляторов полимеризации обычно применяют хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, тетрахлор-этилен, гексахлорэтан), меркаптаны (н-додецилмеркаптан, амилмеркап-таи, трег-бутилмеркаптан), тиогликолевую кислоту и др. [c.72]

При введении в реакционную среду специальных веществ можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера, его полидисперсность и разветвленность. Эти вещества называются регуляторами молекулярной массы. В качестве регуляторов обычно применяют хлорированные углеводороды (тетрахлорид углерода, этилентетрахлорнд, гексахлорэтап), меркаптаны (додецилмеркаптан, грег-бутилмеркаптан), тиогликолевую кислоту и др. Количество вводимого регулятора колеблется от 0,2 до 0,6% от массы мономера. [c.146]

Хлоропрен и его полимеры с тиогликолевой кислотой [70] образуют продукты присоединения общей формулы ( 4H5 I),, HS Hj OOH п от [c.214]

Меркаптогруппы, обладаюш ие высокой чувствительностью к реакциям передачи цепи, были использованы нри синтезе привитых сополимеров их вводили в молекулы основного полимера в процессе пост-реакций. Так, в результате сополимеризации метилметакрилата с несколькими молярными процентами глицидилметакрилата образуется сополимер, содержащий в боковой цепи эпоксигруппы. При взаимодействии этогв сополимера с тиогликолевой кислотой или сероводородом синтезируется полимер, в боковых цепях которого содержатся меркаптогруппы [c.268]

Алфрей и Бердик [524] для изучения поперечного связывания при трехмерной полимеризации сополимеризовали винилацетат с небольшим количеством (до 0,07 мол. %) диаллилового эфира дитиогликолевой кислоты. При этом образуются полимеры с поперечными дисульфидными связями, которые могут быть разорваны восстановлением тиогликолевой кислотой. Найдено, что с увеличением концентрации аллилового эфира дитиогликолевой кислоты уменьшается неразветвленная длина цепи и однозначно определяется степень разветвленности. Эмульсии сополимеров винилхлорида и винилацетата с концентрацией 40—60% получаются полимеризацией мономеров с мылами в качестве эмульгаторов в присутствии растворимых в воде инициаторов и малеиновой кислоты (0,01—0,3%) [525]. [c.362]

Серник, Баррес и Свани [71], изучая реакцию меркаптанов с натуральным каучуком и синтетическим полиизопреном (ПИ), полибутадиеном (ПБ), сополимерами бутадиена со стиролом (СКС), акрилонитрилом и др., нашли, что синтетические сополимеры и полимеры более реакционноспособны, чем НК. Например, в одинаковых условиях к СКС присоединялось 47% тиогликолевой кислоты и только 19% к НК. В случае сополимеров реакция проводилась в эмульсии (латексе), с НК, ПБ и ПИ — в растворе бен- [c.60]

СаС1а. Для этой цели могут быть использованы и растворы других солей, в частности перхлоратов Ка, Са, А1, Mg. Раствор для полимеризации содержал 10—16% акрилонитрила и 84 °о водного раствора солей . Во избежание образования разветвлений или трехмерной структуры при полимеризации добавляли регулятор (эфиры тиогликолевой кислоты). Образовавшийся в этих условиях полимер, использованный для формования волокна, имел молекулярный вес 70 ООО—120 ООО. [c.174]

Меркаптокарбоновые кислоты и их производные. Соединения такого типа, особенно тиогликолевая кислота HS H2 СООН и ее производные, представляют интерес как стабилизаторы преимущественно для галогенсодержащих полимеров. Тиогликолевая кислота известна уже давно наряду со многими другими соединениями, ЯВЛЯЮНЦ1МИСЯ антиоксидантами при переработке ПВХ и поливи-нилацетата [9]. [c.282]

В качестве смазочных веществ оказались интересными кремнийорганические соединения, содержащие серу, например эфиры, ортокремневой кислоты, где сера содержится в алкильных груп-пах 7,68 а также кремнийорганические тиоэфиры, получаемые взаимодействием аллил- и винилпроизводных кремния с тиогликолевой кислотой, этиловым эфиром тиогликолевой кислоты или ди-меркаптанами - . Как добавки к смазочным маслам (силиконовым и углеводородным) предложены полимеры с цепью 51—5—51, называемые силтианами. [c.170]

Прививка к полимерам, содержащим боковые меркаптогруппы. Можно ввести известное количество меркаптогрупп в основную цепь, состоящую в основном из полиметилметакрилата, путем реакции сополимера метилметакрилата и небольшого количества глицидилмет-акрилата с тиогликолевой кислотой или НгЗ (схему см. на стр. 39) [5, 6]. [c.38]

Путем введения в полимеризующуюся систему веществ, через которые легко осуществляется передача цепи, можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера. Такие вещества называются регуляторами. В качестве регуляторов применяют хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен и др.), меркаптаны, тиогликолевую кислоту и др. (2—6% от массы мономера). [c.19]

Помимо других факторов на способность полимера растворяться в водных растворах щелочей заметно влияет величина молекулярного веса. При высоком молекулярном весе полимера растворимость его может быть достигнута введением в молекулу большого количества карбоксильных групп, что, однако, ухудшает пленкообразующие свойства полимера. Таким образом, для каждого пленкообразователя должна быть найдена такая величина молекулярного веса, которая обеспечивает его растворимость в водных растворах щелочи при введении в молекулу полимера необходимого количества карбоксильных групп. Было показано что для водорастворимых карбоксилсодержащих полиакрилатов молекулярный вес колеблется в пределах 6000—30 ООО. Снижение молекулярного веса полимера достигают использованием в процессе его полимеризации регуляторов, например тиогликолевой кислоты, а чаще изопропилового спирта , который, смешиваясь с водой, одновременно служит растворителем и передатчиком цепи. Часто в качестве передатчиков цени используют алкилмеркаитаны , такие, как бутил-, октил- и додецилмеркаитаны. [c.119]

Сущность метода. Образцы полимера озоляют для удаления органической основы. Водные и растворные образцы высушивают на горячей пластине. Золу сплавляют с гидросульфатом калия, чтобы перевести металлы в растворимую форму. Получившийся продукт растворяют в горячей воде, содержащей серную кислоту, после чего разбавляют до стандартного объема. Подходящие аликвотные порции водного раствора обрабатывают органическим реагентом в контролируемых условиях. Титан определяют спектрофотометрически с реагентом тайрон, алюминий — с реагентом алюминон, а железо — с использованием тиогликолевой кислоты. [c.24]

ПАК и ПМАК готовят радикальной полимеризацией в атмосфере азота мономерных кислот в виде 5—40%-ных растворов в воде (наиболее распространенный метод) и в органических )астворителях (бензоле, диоксане, хлор- и дихлорбензоле и др.). Лроцесс проводят при 70—98°С в присутствии 0,5—10% обычных инициаторов и при 15—30 °С в присутствии окислительновосстановительных систем. Из водорастворимых инициаторов применяют перекись водорода, персульфаты аммония, натрия и калия из инициаторов, растворимых в мономерах — перекиси бензоила и лауроила, динитрил азобисизомасляной кислоты и др. Восстановителями служат гидросульфит и бисульфит натрия, аскорбиновая кислота и др. В качестве регуляторов молекулярной массы полимера и веществ, предотвращающих сшивку цепей (например, в случае ПАК), применяют бутил- и октил-меркаптаны, тиогликолевую кислоту, тиоэтиловый спирт, изопропиловый спирт и другие вещества, которые берут в количестве 0,5—4% к массе мономеров. [c.79]

Указанные продукты получают реакцией акролеина с тноглпколевой кислотой при о.члаждении до 0°С с последующим взаимодействием образующейся аллилиден-бис-тиогликолевой кислоты с окисью дибутилолова в среде ацетона. Для повышения термо-, свето- и атмосферостойкости полимеров и сополимеров винилхлорида предлолсены новые стабилизаторы указанной формулы, которые отличаются от ранее применявшихся оловосодержащих меркаптидов н тиоэфиров простотой синтеза, отсутствием неприятного запаха меркаптана и лучшей стабилизирующей эффективностью. В присутствии новых стабилизаторов ПВХ устойчив до температуры 210—220°С (вместо 177°С в присутствии смеси стабилизаторов). В противоположность последним, патентуемые стабилизаторы сключают применение пластификаторов и, являясь нелетучими при температурах до 200°С, позволяют вести переработку ПВХ даже в области расплава. Композиции из ПВХ с этими стабилизаторами используют при производстве пленок, листов, трубок, обладающих повышенной прочностью. [c.37]

Клебанский и Сорокина [155] нашли, что хлоропрен не полимеризуется и присутствии больших количеств некоторых ингибиторов (ИгЗ, 8,. НЗСН СООН и др.). Если эти вещества взять в небольших количествах, то получаются полимеры, содержап(ие химически связаипьи сернистый про-дук т в количестве 0,1 —0,2 о. В с.пучае тиогликолевой кислоты наблюдается образование лродуктов такого состава [c.233]

Одним из методов, позволяющих значительно снизить эффект кристаллизации при низких температурах, является метод модификации полимеров различными серусодержащими соединениями. Модификацию можно проводить тиокислотами (моно- и трихлортиоуксусной [84, 89], тиобензойной [84—87, 90, 91], 1-тионафтойной [84, 85, 89], тиосалициловой [84, 85], тиостеариновой [84, 85]), ЗОа [86, 87], бутадиенсульфоном [87, 88], сложными эфирами тиогликолевой кислоты (этиловым, бутиловым и октиловым) [84], тиофенолом [84], дибензоилдисульфидом [86, 87], дифенилсульфидом [87]. [c.182]

Описан также гидролиз алкилалкоксисиланов [25] и совместный гидролиз диметилдихлорсилана с металл и лдихлорси ланом [26]. Полученные в последней реакции жидкие полимеры обрабатывали тиогликолевой кислотой, которая присоединялась по двойной связи полимера. [c.561]

При конденсации тиогликолевой кислоты или ее эфиров с олефинами в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса образуются новые тиоэфиры, например бутил-3-(1,3,5,7)-тетраметилоктилмеркаптоацетат, тоже пригодные для пластификации виниловых полимеров [c.497]

Описывается получение полимера с меркаптогруппами путем присоединения тиогликолевой кислоты к сополимеру метилметакрилата и глицидилакрнлага (полученный полимер ыожет быть обратимо окислен и восстановлен). [c.260]

При взаимодействии полилитийстирола с серой в растворе бензола при комнатной температуре в отсутствие кислорода образуется поли-и-меркаптостирол со степенью замещения 0,67. Этот полимер растворяется в 2 п. растворе едкого натра. После сшивания дисульфидом в присутствии кислорода воздуха, иода или перекиси водорода полимер растворяется в щелочи, нейтрализованной тиогликолевой кислотой. При понижении pH до 8,0 полимер осаждается [161]. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология