Палладий, полимеры

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Для получения реплики полимерный материал разрушают таким образом, чтобы можно было не опасаться изменения его структуры в процессе разрушения. Обычно для этого замороженный полимер разрушают ударом. На образовавшуюся при разрушении поверхность с помощью специальных установок напыляют слой угля или кварца. Возникновение контраста на электронно-микроскопических снимках обусловлено различной рассеивающей способностью ядер разных атомов по отношению к электронному пучку. Поэтому полимеры, состоящие из легких ядер, часто дают неотчетливые снимки чтобы изображение, видимое в электронный микроскоп, было более рельефным, на них под некоторым углом, меньше 90°, напыляют тяжелые металлы (платину, золото, палладий, хром). Полимер растворяют и удаляют, а полученную реплику рассматривают в электронный микроскоп. Если растворение полимера затруднено, то на образовавшуюся при механическом разрушении поверхность полимера наносят слой желатина. Затем пленку желатина отрывают, и напыление ведут на нее для получения обратной или негативной реплики. [c.355]

НИЗКИХ концентраций двойных связей в некоторых синтетических полимерах. Этот радиоизотоп является источником чистого р-излучения (Емакс = 0,714 Мэв) и имеет период полураспада, равный 3,1 X 10 лет. Хлор легко получать путем разложения хлорида палладия (И) [66] и количественно переносить с помощью линии, откачанной до высокого вакуума, с кранами без смазки. Радиоактивность газообразного хлора удобно измерять путем поглощения известного его количества в растворе избытка стирола в четыреххлористом углероде. Со стиролом хлор реагирует мгновенно, и радиоактивность образующегося раствора можно измерять счетчиком Гейгера — Мюллера, который применяют в радио-изотопном анализе жидких образцов. Химическое определение хлора легко осуществить путем титрования иода, выделяющегося при поглощении хлора в водном растворе иодида калия, раствором тиосульфата. [c.233]

Многочисленные источники возможного загрязнения газов можно разделить на две основные группы взаимодействие газов с поверхностью твердых тел, ограничивающих объем газа, и негерметичность системы. При соприкосновении газа с поверхностью твердого тела имеют место два противоположных процесса — поглощение газа (сорбция, адсорбция) и газовыделение (десорбция с поверхности, диффузия газа из объема твердого тела, сквозная диффузия из окружающей среды). Так, например, наблюдается заметная диффузия Не, Нг, Ne, Аг, Ог через стекло. Скорость ее зависит от перепада давления. Водород хорошо диффундирует через нагретые палладий, сталь. Легко проницаемы для газов полимеры. Поэтому для снижения роли различного рода загрязняющих процессов необходимо правильно выбирать материалы для систем хранения газов и использовать необходимые в каждом конкретном случае приемы обработки поверхности, контактирующей с газом (шлифовка, полировка, покрытия различного рода, термообработка и т.п.). [c.918]

Значительный интерес представляют металлонаполненные полимеры [57] (металлополимеры), где наполнителями служат порошкообразные металлы или металлические волокна (алюминий, никель, сталь, олово, кадмий, бериллий, бор, вольфрам, титан, лакированные железо и медь, магний н т. д.). Такие металлополимеры отличаются высокой прочностью (особенно в случае применения волокон), термостойкостью, тепло- и электропроводностью. Прочность в некоторых случаях обусловлена химическим взаимодействием полимера с металлом (образование комплексов за счет я-электронов двойных связей, реакция карбоксильных групп с окислами на поверхности металла и т. д.) наряду с физическим взаимодействием. Некоторые полимеры этого типа вследствие своей дешевизны и доступности заменяют цветные и драгоценные металлы в производстве вкладышей подшипников, изделий с высокой теплопроводностью и низким коэффициентом термического расширения, другие применяются в радиотехнике, для защиты от радиации (свинцовый наполнитель), при изготовлении магнитных лент, каталитических систем (наполнитель — платина, палладий, родий, иридий) и т. д. [c.475]

Метилметакрилат Полимер Ацетилацетонат палладия в присутствии трихлорацетамида, 100° С [396] [c.311]

Малеимид Полимер Хлорид палладия в различных растворителях [401] [c.311]

Гидразин Пропан NHз, N3. Нз Дегид Продукты дегидрирования Хелатный полимер палладия 108° С [929]° рирование Палладиевый катализатор проток [930] [c.361]

Как и в химии полимеров, координационный катализ открыл удобный и перспективный путь синтеза продуктов димеризации. Однако не решен еще целый ряд теоретически и практически важных проблем, хотя переходные металлы второй триады, такие, как родий и палладий, дают хорошо изученные эффективные комплексы и хотя механизм их каталитического действия в настоящее время уже довольно понятен. [c.228]

Как показал Веле [375], кристаллический хлористый палладий является полимером с макромолекулами в виде бесконечных лент [c.363]

Полинг [376] считает, что комплексные цианиды палладия являются полимерами с сеткой следующего строения [c.363]

Для палладия показана способность образовывать комплексные полимеры с различными тетракетонами. Двуокись рутения также, по-видимому, представляет собой полимерное вещество [377]. [c.363]

Весьма интересное явление, как бы свободнорадикальный прототип осажденных комплексных катализаторов Циглера, было недавно изучено Парравано [4], который обнаружил, что гидразин и муравьиная кислота, разложенные каталитически на коллоидных суспензиях палладия и платины, образуют при комнатной температуре свободные радикалы, которые вызывают полимеризацию виниловых мономеров при их добавлении в систему. В этом случае свободные радикалы образуются на поверхности диспергированных частиц металла, рост цепи вызывается добавлением к радикалам водорастворимого мономера и продолжается в растущей полимерной частице, которая нерастворима в окружающей ее водной среде. В растущей полимерной частице, набухшей, в водном растворе своего собственного мономера, происходит обрыв цепи либо в результате взаимодействия полимер.а с кислородом, либо в связи с реакцией передачи цепи на мономер или на муравьиную кислоту. Парравано показал, что [c.20]

Дицианиды палладия Рс1(СК)2 и никеля Ы1(СЫ)а — полимеры сетчатого строения с квадратной структурной единицей [c.612]

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. [c.105]

Для этого же полимера (ПСАТ-3) характерна высокая скорость установления сорбционного равновесия. Полное извлечение серебра, золота, платины и палладия (исключение составляет более кинетически инертный родий) наблюдается в течение первых 1-5 минут контакта сорбента с раствором металла при температуре 25°С. [c.28]

В теории адсорбции и абсорбции используют модель так называемого решеточного газа, представляющего собой совокупность молекул, каждая из которых может занимать один узел решетки. Число узлов решетки фиксировано, и оно больше, чем число молекул. Для узла возможны два состояния он может быть либо занят молекулой, либо вакантен. Адсорбцию на полимере описывают с помощью модели одномерной решетки адсорбции на поверхности будет отвечать модель двумерной решетки. Случай трехмерного решеточного газа соотнетствует абсорбции (например, абсорбции газообразного водорода палладием). Молекулы решеточного газа можем обозначить символом А, вакансии — символом В, и задача в общем виде будет формулироваться так же, как и в случае бинарного твердого раствора замещения. Равновесные свойства системы в значительной степени определяется тем, каково различие между энергиями взаимодействия пар типа А—А, В—В и А—В. [c.341]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Арилнитроолефины не восстанавливаются в присутствии никеля Ренея, платины или палладия, а превращаются в полимеры производных нитростирола [c.380]

Для повышения ресурса ТЭ фирма Юнайтед технолодж Ко (ЮТК, США) заменила асбестовую мембрану на мембрану и специального полимера толщиной 0,5 мм [90, с. 390-395 155] Катализаторы из сплавов платина-золото на катоде (100 г/м и платина-палладий на аноде (30 г/м ) наносились на никеле [c.76]

Применение раствора № 2 является предпочтительным, так как добавка хлоридов делает его более стабильным. При сохранении в нем исходного содержания двухлористого олова, соляной кислоты и хлористого калия (натрия) концентрация двухлористого палладия может быть снижена до 0,03 г/л. Каталитическая способность активатора в этом случае сохраняется при существенном увеличении продолжительности активирования. Раствор, содержащий 0,1 г/л РйСЬ, стабильно работает и обеспечивает требуемую каталитическую активность поверхности полимеров при обработке в течение 5 мин. [c.52]

Формальдегид Полимер Хелатные соединения палладия в среде алки-лидендиацетатов, 10—80° С [399] [c.311]

Литтл, Шеппард и Йетс [73] получили сходные результаты для ацетилена и этилена, хемосорбированных на палладии и меди, нанесенных на двуокись кремния. Однако они нашли для хемосорбированного этилена полосу валентных колебаний С—Н при двойной связи (3030 см ). Весьма большой рост интенсивности при гидрогенизации позволяет предположить, что некоторое количество олефина первоначально находится на не покрытой водородом поверхности металла. Более интенсивная самогидрогенизация этилена на никеле, чем на палладии, могла бы объяснить эти различия. Литтл [6] сообщает о спектрах, полученных при адсорбции этих углеводородов на окислах никеля, меди, палладия и серебра, нанесенных на пористое стекло. Из наблюдения того, что этилена адсорбируется намного больше, чем это возможно при расчете на монослой, был сделан вывод, что его хемосорбция приводит к образованию полимера на поверхности фактически на закиси никеля поверхностные формы должны при этом состоять из пятнадцати молекул этилена на каждые два атома никеля. Единственным поддающимся идентификации из полученных продуктов оказался [c.53]

Для понимания механизма полимеризации под действием катализаторов данного типа полезно обратиться к исследованиям Натта и сотрудников, касающимся циклобутена [60, 61]. Обычные радикальные, катионные и анионные возбудители не вызывают полимеризации этого мономера. Он может быть заполимеризо-ван с помощью катализаторов Циглера—Натта и, как недавно было показано, под влиянием хлорида родия в водной среде. На этом основании Натта принимает для полимеризации в системе циклобутен—Rh lg—НаО анионно-координационный механизм. Эти представления не могут быть, однако, перенесены на мономеры винильного ряда, для которых возможна полимеризация на основе тех же катализаторов в водных эмульсиях [62]. Полимеризация стирола и метилметакрилата в системах с участием содей родия, палладия и других переходных металлов приводит к атактическим полимерам, а сополимеры стирола с метилмета- [c.433]

К преимуществам удаления ацетилена из этилена или этан-этиленовой фракции относится меньший объем газа, подвергающегося обработке, и, как следствие, меньший объем катализатора, а также наличие в газе меньшего количества смол и полимеров, отравляющих катализаторы, представляющие собо11 чувствительные к отравлению редкие металлы (палладий и др.). [c.116]

Вильштеттером И Вальдшмит-Лейтцем [298], активной платины — Лоевым [183], платинированного и палладированного асбеста— Зелинским и Борисовым [313], палладия на сульфате бария — Мозинго [192]. Пинес, Ипатьев и сотр. [215, 216] использовали платину на окиси алюминия, а Гернандес и Норд [134] описали приготовление катализатора путем нанесения родия и других металлов на синтетические полимеры. [c.158]

Нек-рые металлич. наполнители придают полимерам специфич. свойства, наир, порошки железа и его сплавов — ферромагнитные свойства, чешу11ки алюминия, никеля, серебра и др.— низкую газо- и паропроницае-мость, порошки алюминия и медных сплавов — декоративность. М. п. на основе тонкодисперсных порошков платины, палладия, родия, иридия и железа обладают способностью катализировать реакции гидрирования и часто превосходят по каталитич. активности металлич. порошки. Материалы, наполненные свинцом, кадмием и вольфрамом, пригодны в качестве защиты от излучений высокой энергии. [c.99]

Ленточные макромолекулы полимера [Рс1С1г] , нолучепного нагреванием паллад71я в атмосфере хлора, построены из атомов палладия с коорди-нац. числом 4, связанных двойными мостиками атомов хлора. Расстояние между атомами палладия и хлора 0,231 в. [c.559]

Расплавленные метафосфаты, бораты и силикаты представляют собой неорганические полимеры. При высоких температурах они способны растворять многие окислы [2]. Поэтому явление с мопассивации металлов продуктами их коррозии — малорастворимыми оксидами — не характерно для этих сред. Деполяризующая активность фосфатных анионов понижается в ряду мета-, пара-, ортофосфатов щелочных металлов и в зависимости от природы катионов от к На+ и [41. Установлено падение коррозионной стойкости металлов в ряду Аи Р1 -> Р(1 AgМоN1СиРеТ1Сг. Причем золото, платина и палладий индифферентны к этим средам и их используют в качестве электродов сравнения, обратимых по ионам О ". Серебро не устойчиво. Молибден и никель проявляют стойкость только в отсутствии примесей кислорода и воды, Си, Ре, Т , Сг активно растворяются. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология