Гексиловые спирты, образование при

В случае добавления в реакционную смесь спирта вместо эфира отличие будет только в том, что водородные связи с растворителем образует также и карбонильная группа. Опыт показывает, что при этом максимальное ( критическое ) значение kj выше, чем в случае добавления эфира. Следовательно, карбонильная группа, связанная водородной связью, также повышает свою реакционную способность. Это подтверждает и увеличение kj реакции присоединения /и/)е/я-бутилгидропероксида к циклогексанону в среде эфира при добавлении гексилового спирта. Поскольку в эфире все молекулы гидропероксида уже связаны водородными связями с атомами кислорода эфира, то, вероятно, единственным изменением в состоянии системы при введении спирта, которое можно связать с повышением скорости реакции, является образование комплексов циклогексанон—спирт. [c.314]

Наличие небольшого дипольного момента существенно не влияет на температуры кипения простых эфиров, которые близки к температурам кипения алканов с таким же молекулярным весом и значительно ниже температур кипения изомерных спиртов (табл. 17.1). Сравните, например, температуры кипения н-гептана (98 °С), метил-н-пентилового эфира (100 °С) и н-гексилового спирта (157 °С). Молекулы спирта ассоциированы за счет образования водородных связей, которых нет в простых эфирах, поскольку в них водород связан только с углеродом (р азд. 15.5). [c.534]

Реакция хлористого фенилмагния, полученного в отсутствие эфира с окисью этилена была применена для получения фенилэтилового спирта в производственном масштабе [7]. Описано получение н-гексилового спирта [8]. Образование первичного спирта доказывает отсутствие промежуточной перегруппировки окиси в ацетальдегид, так как последний дал бы вторичный спирт. Однако при реакции окиси этилена с бромистым н-бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2, что указывает на перегруппировку [9]. [c.311]

Наилучшим катализатором является так называемая фиолетовая медь, получаемая медленным восстановлением окиси меди водородом при 180° С. Дегидрирование спиртов над этим катализатором проходит при 250—300° С, причем получаются высокие выходы альдегидов и кетонов Особенно хорошо дегидрируются первичные и вторичные спирты, содержащие 2—5 атомов углерода. Вторичные спирты дегидрируются легче. Начиная от гексиловых спиртов, выходы альдегидов снижаются из-за возрастающей тенденции спиртов к побочной реакции — дегидратации с образованием этиленовых углеводородов [c.251]

В качестве растворителей изучали -бутилацетат, изопропиловый эфир и н-гексиловый спирт. Коэффициент распределения К определяли графически по данным многочисленных экспериментов с различными равновесными концентрациями фенолов в жидких фазах. Показатель степени п вычисляли, как тангенс угла, образованного прямой равновесных концентраций С осью х, на которой откладывали равновесную концентрацию фенолов в растворителе (г/л). Результаты опытов приведены в табл. 29. [c.113]

При облучении вакуумированного циклогексанола водород и циклогексанон, а также небольшие количества циклогексана и циклогексена до дозы 0,5—1 мрад накапливаются с постоянными выходами. Капроновый альдегид (продукт радиолиза жидкого циклогексанола) — весьма реакционноспособное в поле излучения соединение, с распадом которого связано появление окиси углерода, н-пентана и -гексилового спирта. Механизм образования и распада капронового альдегида обсуждается > [c.38]

Зависимость IgK образования смешанных сольватов фенола с м-гексиловым спиртом от igP фенола между основным компонентом смеси и водой [199] [c.140]

На примере реакции ацеталирования фурфурола гексиловым спиртом изучали влияние температуры. Температурный фактор влияет не только на скорость реакции, но и на возможность образования нежелательных смолообразных продуктов (рис. 2). [c.318]

С точки зрения изложенных позиций аномально высокие значения удельной активности амилового и гексилового спиртов свидетельствуют о наличии самостоятельной ветви превращений спиртов, не зависящей от основной линии синтеза. Это означает, что бутиловый спирт в определенной степени способен к присоединению СО + Н2 с образованием амилового спирта, последний аналогичном путем образует гексиловый спирт и т. д Радиоактивность спиртов, вызванная этим рядом превращений, резко падает и уже начиная с гептилового спирта практически не обнаруживается. Наблюдаемая же активность в спиртах С, — Сд, подобно активности в углеводородах, имеет своей причиной рост кислородсодержащего комплекса, являющегося общим родоначальником для углеводородов и спиртов. [c.64]

Положительная реакция на формальдегид у продуктов разложения этилового спирта и слабая реакция на тот же альдегид у продуктов разложения глицерина указывают на, то, что одновременно с дегидрированием имеют место и реакции разрыва связей С—С, приводящие в обоих случаях к образованию формальдегида. В бутиловом и гексиловом спиртах этот разрыв идет, повидимому, преимущественно по связям —Н2С—СНз— у углеродных атомов, не связанных с гидроксильной группой. Этим следует объяснить повышенное содержание в газах разложения этих спиртов этилена (особенно высокое у бутилового спирта) и заниженное содержание СО. [c.258]

Выходы сложных эфиров акриловой кислоты и первичных спиртов бывают непостоянны вследствие случайных потерь в результате образования полимеров однако обычно они колеблются в пределах 85—99%. Некоторые из вторичных спиртов реагируют очень медленно, другие—быстро. Описанный метод был применен более чем к пятидесяти спиртам. Ряд спиртов, а таюке и выходы соответствующих эфиров акриловой кислоты (в процентах) приведены ниже этиловый — 99 изопропиловый — 37 н-амиловый—87 изоамиловый — 95 н-гексиловый — 99 4-метил-2-амиловый — 95 [c.118]

СНз—СН< и СНз—СН< , труднее могут быть генетически связаны с получающимися в процессе веществами. Поэтому они остав-лены в стороне. Образующиеся в самом процессе спирты — бутиловый, гексиловый и др. — в свою очередь образуют осколки типов (а) и (Ь), которые примут участие в общем процессе. Однако вследствие малого количества этих спиртов по сравнению с этиловым роль их в процессе незначительна. Впрочем нельзя категорически отрицать возможность образования некоторых продуктов процесса различными непредусмотренными предлагаемой схемой путями. [c.412]

Облегчение миграции атомов катализаторов катали- тическим процессом объясняется, согласно Баландину [143], образованием промежуточного каталитического комплекса реагирующих веществ с катализатором, благодаря чему уменьшается энергия связи атомов катализатора, входящих в комплекс, С остальной частью катализатора. Перемещение атомов и групп атомов катализатора и даже отрыв их в результате тепловых движений каталитического комплекса энергетически более выгодны, чем перемещения атомов самих по себе, так как энергия отрыва каталитического комплекса от решетки катализатора Ka-KiK меньше, чем теплота сублимации катализатора %к- Особенно сильное облегчение миграции Б случае углеобразования на металлических катализаторах может быть связано также и с образованием промежуточных металлоорганических соединений в результате взаимодействия металла с некоторыми продуктами поляконденсации исходных веществ. Например, в случае к-гексилового спирта на никелевых пластинках предполагалось образование соединений типа дифенил-, фенантрен-, коронен-никель [104]. [c.296]

Отщепление воды часто сочетается с выбросом молекулы этилена, что приводит кпикам (М—46) [т.е. (М—НгО—СН2 = СН2)], которые имеют значительную интенсивность в масс-спектрах алифатических спиртов, содержащих в молекуле больше четырех атомов углерода (см. п, т/е 84 на рис. 2-3). Пик (М—46) иона п, образование которого, по-видимому, протекает через изображенное ниже шестичленное переходное состояние, может иметь значение для определения положения заместителя (у а- или р-углеродного атома). Так в спектре 2-ме-тил-н-амилового спирта имеется пик (М—60) [т. е. (М—НгО— —СзНб)] более интенсивный, чем пик (М—46) (см. рис. 2-3), в то время как в случае 3-метил-н-амилового или н-гексилового спиртов пик (М—46) является наиболее интенсивным в спеК тре [13]. [c.50]

Метаболизм и выведение. Д. гидролизуется в организме и выделяется в виде азелаиновой кислоты и гексилового спирта. Известно, что азелаиновая кислота у собаки, кролика и человека быстро выводится с мочой. Кроме того, возможен следующий путь разложения Д. в организме образование адипиновой кислоты, из которой через Р-окисление получается янтарная. Обе кислоты не оказывают влияния на почки (Hodge et al.). [c.103]

Если в образовании эфира участвует циклический спирт или спирт, содержащий ароматическое ядро, то полимеры получаются более твердыми, чем полимеры эфиров изомерных спиртов с открытой цепью. Например, полимер эфира н-гексилового спирта — вещество. Ашгкое и липкое, а полимер циклогексилового эфира — твердый продукт. [c.329]

На рис- 1 показаны кинетические кривые накопления продуктов при гидратации 2-метил-1-пентена в присутствии 76,2%-ной серной кислоты. В этих условиях 2-метил-1-пентен быстро изомеризуется, и за время реакции более 0,5 мин. в контакте с кислотой находится практически равновесная смесь изомеров 2-метил-1-пентена и 2-метил-2-пентена. Кривая накопления трет.-гексилового спирта, получаемого при гидролизе сернокислотного экстракта, проходит через максимум при времени контакта 3 мин., что указывает на дальнейшее постенет1ое разложение трет.-гексилсерно1 1 кислоты с образованием димеров изо-гексенов. [c.4]

В той же работе [62] Мелик-Гайказяном было установлено, что в присутствии к-октилового и к-гексилового спиртов на поверхности ртути происходит образование полимолекулярных слоев, сопровождающееся понижением емкости вплоть до 0,9 мкф/см , тогда как в растворах к-бутилового и к-амилового спиртов образования врл ислоев не цаблюдается. [c.38]

В ряде других работ было найдено, что гексиловый спирт по-разному адсорбируется на ртути, никеле и железе. Мелик-Гайказяном [37] было показано, что в iN растворе KG1, насыгценном гексиловым спиртом, молекулы гексилового спирта адсорбируются на ртути в широком интервале потенциалов от О до —0,9 в (н. в. э.). При этом происходило образование мономолекулярного, а в более узкой области потенциалов даже полимолекулярных слоев гексилового спирта. Совершенно иная картина наблюдается на железе и никеле. Согласно емкостным измерениям, железо практически не адсорбирует гексиловый спирт [38]. Очевидно, энергия адсорбции молекул воды на железе больше, чем энергия адсорбции органического соединения, поэтому молекулы гексилового спирта не в состоянии вытеснить молекулы воды из двойного электрического слоя. На никеле гексиловый спирт адсорбируется несколько лучше, чем на железе, но значительно хуже, чем на ртути. Так, на никелевом электроде емкость двойного электрического слоя уменьшается с 19 до 15—16 мкфЫм в растворе соляной кислоты, насыщенном гексиловым спиртом [39]. По-видимому, для ртути, железа и никеля неодинаковы константы и ряд других параметров. [c.190]

Образование гексил- и гептилбромидов (12-13), вероятно, происходит в результате вторичных превращений, накапливающихся в ходе реакции спиртов и бромистого водорода. Отсутствие бромалканов среди продуктов реакций гомолитического расщепления гипобромитов (1,2), по-видимому, связано с большей активностью этилового и бутилового спиртов, а также уксусного и масляного альдегидов по сравнению с гексиловым и гептиловым спиртами и соответствующими альдегидами, и полного их расходования на стадиях передачи цепи и образования сложных эфиров (8,9). [c.7]

Это последнее обстоятельство особенно существенно для внутрикомплексных соединений, образованных диоксиазо- или диок-сиазометиновыми красителями, содержащими одну сульфогруппу. Как уже говорилось выше, в этом случае нередко образуются заряженные, сильно гидратированные комплексы. Для их экстракции можно использовать лишь координационно активные растворители, особенно спирты (стр. 111). Все описанные в литературе экстракционно-флуориметрические методы, связанные с использованием таких красителей, и основаны на применении спиртов [346, 587, 593]. Очевидно, и другие известные флуори-метрические методы, в которых применяются такие реагенты, можно перевести в экстракционный вариант, если в качестве растворителей использовать спирты (например, от н. бутилового до н. гексилового). [c.193]

Фридман и Дюбуа ( [Д оказали, что при взаимодействии первичных или вторичных спиртов с первичными алкилхлори-дами доступными и недорогими) в присутствии избытка концентрированного водного раствора едкого натра и бисульфата тетрабутиламмония как катализатора можно получать разнообразные эфиры. Образование к-бутил-н-гексилового эфира показано в уравнении (5.1). Типично, что 8м2-реакции ие приводят к успеху в случае вторичных алкилгалогенидов даже в условиях фазового переноса. [c.97]

Принцип одного из методов, в котором также весьма вероятно образование уретанов, состоит в конденсации производных метилолмочевины в спиртовой среде при температуре выше 80°. Особенностью метода является расширение числа применяемых спиртов кроме пропанола, бутанола и амилового спирта рекомендуют также гексиловый, октиловый, бензиловый, циклогексанол и терпеновые спирты. Применяют не только метилолмочевину, но и продукты конденсации мочевины с ацетальдегидом или масляным альдегидом. До нагревания, во время реакции или по окончании ее можно вводить высыхающие жирные масла или другие жиры, масла или их жирные кислоты, а также искусственные и природные смолы, производные целлюлозы, продукты превращения каучука, полимеризационные смолы, пластификаторы и Т. д. Например, к 200 ч. нейтрализованного формалина (Зй%) добавляют 60 ч. мочевины. Раствор 5 час. нагревают при 40°, затем при 40—50° добавляют 150 ч. амилового спирта и 40 ч. 0,ЗN Н3РО4 и 0,5 часа поддерживают эту температуру. После многочасовой выдержки при нормальной температуре действием КаОН доводят pH до 7. Водный слой отделяют и прозрачный раствор смолы в амиловом спирте кипятят 6—8 час. Полученный раствор смешивают с 20% касторового масла и получают светлый лак . [c.292]

Катионные хелаты. Гетероциклические полиамины, такие, как фенантролины и полипиридилы, использованы для экстракции, хотя и в ограниченной степени. В данном случае металл образует с реагентом катионный хелат, а незаряженное, способное экстрагироваться соединение образуется путем ассоциации положительно заряженного комплекса с анионом. Так, установлено, что перхлорат комплексного катиона, образованного Ре(П) с 3 молекулами фенантролина, заметно экстрагируется в хлороформ и другие растворители, но лучше всего в нитробензол [50]. Комплекс Со с 2,2, 2"-трипиридилом также экстрагируется нитробензолом, причем мешают только Си, Ре и большие количества N1 [51]. При изучении возможности использовать для такого рода реакций алкилзамещенные фенантролины, например 2,9-диметилфенантролин [52], установлено, что Си(1) образует с указанныгу реактивом комплекс, который легко и с высокой избирательностью экстрагируется высшими спиртами, например амиловым и гексиловым. [c.55]

Смотреть страницы где упоминается термин Гексиловые спирты, образование при: [c.9] [c.906] [c.326] [c.289] [c.140] [c.417] [c.417] [c.377] [c.226] [c.197] [c.42] [c.141] [c.60] [c.543] [c.144] [c.327] [c.296] [c.723] [c.23] [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология