Пиридин константа определение

Пример. Определение ступенчатых констант образования в системе Zn " —пиридин [26]. [c.143]

Искомые константы устойчивости вычисляются из функции п а) одним из стандартных методов (см. гл. 5). Эта процедура, полностью аналогичная определению концентрации свободного лиганда методом распределения между паром и жидкостью (гл. 12, разд. 3, Б), была впервые использована в 1900 г. Доусоном и Мак-Краем [10], которые определили значения п для системы медь(П)—аммиак. Распределение лиганда использовалось Лукасом и его сотрудниками для определения констант устойчивости комплексов серебра (I) с целым рядом ненасыщенных углеводородов [16, 27, 34, 48, 50, 77, 80] и комплекса ртути (И) с циклогексаном [49]. Этим методом изучены также комплексы серебра(I) с ароматическими аминами [29] и ненасыщенными эфирами [56], комплексы меди(II) с пиридином [47, 72], комплексы кальция с аммиаком и гидразином 70]. По-видимому, этот метод особенно полезен для изучения комплексов лигандов, являющихся сопряженными основаниями таких сильных кислот, для которых концентрацию свободного лиганда нельзя определить измерением концентрации водородных ионов. [c.284]

КИСЛОТЫ и основания находятся в ассоциированном состоянии, однако пиридин, трифторуксусная и салициловая кислоты полностью диссоциированы в этом растворителе [109]. Стеклянный электрод использовался для определения константы диссоциации уксусной кислоты в смеси ДМСО с водой [307]. [c.218]

Никель легко образует комплексные соединения с пиридином и другими органическими аминами. Эти соединения редко используются для прямого определения никеля, но представляют интерес для маскировки никеля при определении других элементов. В табл. 32 приведены константы устойчивости комплексных соединений с некоторыми аминами. [c.43]

Для определения констант ассоциации комплекса иногда применяют инфракрасную спектроскопию. Методы обработки данных сходны с теми, которые используют при расчете констант равновесия из результатов изучения электронных спектров. Среди прочих взаимодействий, количественно исследованных методами ИК-спектроскопии, можно отметить изучение образования комплексов фенола и пиррола с различными производными бензола и с пиридином [11]. [c.103]

Переход от Л -окиси пиридина последовательно к окисям хинолина, акридина и феназина облегчает их восстановление в той же последовательности уменьшается дипольный момент этих молекул, что позволило предположить [162] наличие определенной связи между этими величинами. Е одноэлектронных волн моноокиси феназина и ее производных в ДМФ (волна отвечает образованию соответствующих анион-радикалов) хорошо коррелируют с о-константами заместителей и энергией низших вакантных мо-лекулярных орбиталей [171]. [c.255]

В работе [144) были определены на различных ТН индексы удерживания соединений, используемых для определения констант Мак-Рейнольдса. Измерения проводили, применяя сорбенты, содержащие 20% сквалана и 0,1 % поверхностно-активного соединения Спан-80 . Полученные результаты сравнивали также с данными, полученными Мак-Рейнольдсом 150]. Влияние твердого носителя (табл. 11,2) на индексы удерживания соединений, используемых для определения констант Мак-Рейнольдса, весьма существенно. Так, для пиридина [c.39]

По-видимому, находится в растворах в состоянии таутомерного равновесия с формой Р(ОН)з. Фосфористая кислота — очень гигроскопичные бесцветные кристаллы с т. пл. 70,1° плотность 1,65. Хорощо растворяется в воде, спирте и некоторых других полярных растворителях. Фосфористая кислота двухосновна при 18° константы диссоциации К1 5,Ы0 , К2 1,8-10 . Для определения фосфористой кислоты удобно использовать метод бумажной хроматографии хроматографическая подвижность в системе бутанол пиридин вода (6 4 3) / / = 0,16, в системе изопропанол аммиак вода 7 / = 0,14. [c.343]

Метилпиридины имеют близкие физические и химические свойства и сопутствуют друг другу, особенно 3- и 4-метил-пиридины. Для определения чистоты 4-метилпиридина мы применили хроматографический метод определения производных пиридина на импрегнированной бумаге и окиси алюминия [1—3]. Сущность метода со стоит в том, что различные производные пиридина с хлорной медью образуют комплексы, которые по-разному адсорбируются бумагой и окисью алюминия. На бумажной хроматограмме легко различить цветные зоны коричнево-зеленоватую зону 2-метилпиридина, голубую— смеси 3- и 4-метилпириДинов и лиловую — 2,6-диме-тилпиридина. Разделение на пластинке с окисью алюминия не столь красочно зоны 3-метилпиридина и 4-ме1илпиридина отличаются по интенсивности окраски и располагаются на разных высотах. Хроматограммы устойчивы и после подсушки легко измерить их площади, которые пропорциональны концентрациям определяемых метилпиридинов. Особенно наглядно выглядит хроматограмма при сравнении исследуемой смеси с образцами (см. рисунок). В качестве образцов использовали метилпиридины квалификации ч после дополнительной очистки. Чистоту их проверяли по физическим константам, пикратам и газожидкостной хроматографией [4]. [c.162]

В табл. 1-2 приведены термодинамические характеристики донорно-акцепторного комплекса молекулярного иода с пиридином (Ру), определенные в различных растворителях [28, 232], каждый из которых в обширном числе работ признается априорно индифферентным. Поскольку все эти растворители практически изодиэлектричны, различие в термодинамических характеристиках взаимодействия между Ь и Ру объясняется различием энергии специфической сольватации иода этими донорными растворителями. Так, поскольку энергия специфической сольватации иода ксилолами выше, чем сольватация циклогексаном, процесс образования комплекса Ь Ру в ксилолах менее экзотермичен и характеризуется меньшей константой равновесия. Это связано с тем, что взаимодействие пиридина с сольватированным иодом Ь 8 тем более затруднено, чем более высокоэнергетична специфическая сольватация (подробнее о влиянии энергии специфической сольватации на процессы гетеромолекулярной ассоциации см. в разд. 1У.5). [c.17]

Таким образом, по первоначальному определению эффект транс-влияния рассматривался как кинетический. Его мерой является воздействие гранс-заместителя на подвижность уходящего лиганда. Так, для комплекса цис-[Р1 (N113) ЕСЬ]" скорости реакции замещения хлорид-иона, находящегося в транс-положении к лиганду Е, на молекулу пиридина (Ру) резко уменьшаются в ряду Е = 02114. N02, Вг , С1 , который совпадает с рядом трансвлияния. Измеренная при 25°С и постоянной концентрации пиридина в этаноле константа скорости псевдопервого порядка к для реакции [c.391]

Пиридазин является слабым однокислотным основанием с довольно высокой температурой кипения. Сам пиридазин представляет собой бесцветную жидкость со слабым запахом, напоминающим запах пиридина, т. пл.—6,4° т. кип. 207,4° в атмосфере азота при давлении 762,5 мм по 1,5231 1,1054 [16]. На основании криоскопических определений пиридазин, по-видимому, только немного ассоциирован в бензоле или диоксане его высокая температура кипения объясняется большим дипольным моментом (около 4D) [17, 100], как это наблюдается и в случае нитробензола. Рассчитанное значение диполь- ного момента [101, 102] согласуется с экспериментальными данными. Величина поверхностного натяжения пиридазина (46,9 дн1см при 34°) также близка к соответствующей величине для нитробензола, однако пиридазин имеет низкую константу Этваша, которая заметно меняется с температурой. Была измерена также вязкость пиридазина [17]. Абсорбционный спектр этого соединения имеет две сильных полосы, Х акс. 245—250 и 338 мц, в гексане в воде вторая из этих полос смещается до 300 мц водный раствор хлористого водорода обнаруживает очень сходную кривую [64, 103]. Квантовомеханические расчеты предсказывают появление полосы при 336 мц [104]. Исследован также спектр паров пиридазина [105]. Пиридазин смешивается во всех отношениях с водой, бензолом, диоксаном и спиртом несколько менее растворим в эфире и почти совсем нерастворим в циклогексане [17]. Он представляет собой очень слабое основание, у которого рКа равно только 2,33 (у пиридина p7< 5,23) [106]. Однако пиридазин является более сильным основанием, чем пиримидин (1,30) или пиразин (0,6). [c.93]

Этот метод был испытан на анилине, пиридине, N-этиланили-не, Ы,М-диэтиланилине, а-нафтиламине и хинолине. Для этих соединений конечная точка визуального титрования достаточно резкая. Фриц титровал также бруцин и бензиламин. Метод вообще применим для определения слабых оснований с константой диссоциации до 10 °. Конечная точка титрования в уксусной кислоте вообще более резкая, чем в некислотных растворителях точность метода достигает di0,3%. [c.417]

В книге описаны синтез, очистка и анализ гетероциклических азосоединений на основе аминов ряда пиррола, пиридина, антипирина, анабазина, хинолииа и других азотсодержащих гетероциклов. Освещены свойства реагентов—константы ионизации, спектры поглощения, приведены фотометрические методы определения ионов, обсуждено использование реагентов в физико-химнческих методах анализа. [c.4]

Аминовинилкетоны имеют константы рК =13,4-15,7 (60 % диоксан [4]), эфир Ганча и его аналоги — рК 16,7 - 20,1 (ДМСО [5]), причем КН-кислотность 1,4-ДГГГ повышается с увеличением акцепторных свойств 3,5-заместителей. Конденсированные аналоги ДГП — 5-оксо-1Н-4,5-дигидроиндено [1,2-Ь] пиридины в среднем характеризуются значением рК = 15,2 (ДМСО [5]) и рКз = 12,7 (в 50 % этаноле [6]), однако сопоставить численные значения этих классов соединений невозможно из-за различной среды определения констант. [c.98]

Определенные непосредственно из зависимости р от концентрации педиссоциированной кислоты частные константы скорости протонизации катализатора оказываются зависящими от pH их величины возрастают с увеличением pH. Наблюдаемое кажущееся повышение констант скорости объясняется возрастающим влиянием строения двойного электрического слоя с уменьшением толщины реакционного пространства при увеличении pH раствора [см. уравнения (16) и (26) на стр. 14 и 271. Влияние строения двойного слоя было показано специальными опытами, в которых изучалось изменение объемных каталитических волн с увеличением ионной силы раствора при сохранении постоянными его pH и буферной емкости. С увеличением ионной силы уменьшается толпщна диффузной части двойного слоя, становится меньше разница в pH между приэлектродным пространством и массой раствора, следовательно, среднее значение pH в реакционном слое несколько повышается и предельный каталитический ток падает. Расчеты показывают, что наблюдаемое [480] снижение высоты каталитической волны пиридина при увеличении ионной силы раствора количественно описывается уравнениями, учитывающими изменение влияния строения двойного слоя [776]. [c.222]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

Работ по спектрофотометрическому исследованию ступенчатого комплексообразования немного [257—261, 265—270]. Аблов и Назарова [257] применили метод соответственных растворов для определения констант устойчивости комплексов меди с пиридином. Щукарев и Лобанова [258] установили, что в спиртовых растворах СоВг2 + ЫВг образуются ионы СоВгу - (0< у< < б), и определили их константы устойчивости. Яцимирский и Малькова [259, 260] изучили систему Си(СНзСОО)г—ЫВг— —СН3СООН. В работе [261] предложен метод дифференциальной спектрофотометрии для исследования реакций комплексообразования. [c.509]

Потенциометрическое титрование — один из первых методов определения констант равновесия комплексообразования. Обзор результатов ранних работ дан в статье- [14]. В последние годы константы равновесия комплексообразования катионов щелочных металлов с различными растворителями в среде ацетонитрила определялись с помощью катиончувстви-тельного стеклянного электрода [43, 53] бьшо найдено, что значения Ку для катионов лития увеличиваются в ряду пропиленкарбонат—метанол— —вода-пиридин—диметилформамид—формамид —метилформамид—диметилсульфоксид—диметилацетамид—гексаметилфосфортриамид. Этот ряд согласуется с данными традиционных методов определения ДС ер, по крайней мере качественно, как можно видеть при фавнении последовательности с данными табл. 2-4. Такое же согласие наблюдается и для других катионов щелочных металлов. Такой же метод использован в работе [54] для исследования ряда аналогичных систем. [c.203]

Более детальное изучение влияния природы растворителя на константу скорости бимолекулярных реакций, в частности взаимодействия различных аминов с галогеналкилами, выявило сложность этой реакции и отсутствие простой зависимости от диэлектрической постоянной среды. В. А. Гольдшмидт, К. Ф. Трехлетов и Н. К. Воробьев изучали кинетику процессов взаимодействия диметиланилина и пиридина с бромистым бензилом и бромистым аллилом в шести растворителях—ацетоне, ацетофеноне, нитробензоле и в метиловом, этиловом и бензиловом спиртах [68]. Для пиридина скорость реакции в спиртах больше, чем в неспиртовых растворителях для диметиланилина наблюдалась обратная зависимость. Более детальное изучение реакции с определением энергии активации и вероятностного фактора показало, что во всех случаях растворители влияют на возрастание и Р в следующем порядке спирты нитробензол ацетофенон ацетон. Однако относительное возрастание и Р в неспиртовых растворителях и в спиртах различно для различных аминов. [c.326]

Определение констант равновесия реакции гидродеметилирования 2-метил-5-этил-пиридина по кинетическим данным. К. П. Беспалов, Т. И. Гросс, В. В. А 11- [c.135]

Поскольку константа равновесия реакции (60) очень мала, то реакция не доходит до конца и с помощью калориметрических данных для нее можно определить значения Кз и АЯ3. Комбинируя Кз и ЛЯдС известными значениями и ДЯ2, находим /С1 и ДЯ,. Указанный метод можно в принципе применить для определения значений К и ДЯ любой реакции путем соответствующего подбора второй реакции с известными значениями К и ДЯ. Проверка такой процедуры была выполнена Христенсеном, Рэтоллом и Изаттом [149], определившими значения р/С, ДЯ и Д5 для протонной ионизации мет-анилиновой кислоты (р/С = 3,75), пиридина (р/С = 5,17), имидазо-ла (р/С = 6,99), ТНАМ (р/С = 8,08) и глицина (р/С = 9,78) с помощью уксусной кислоты (р/С = 4,756) в качестве титранта. Во всех случаях, где величина р/С суммарной реакции была меньше 4, получено прекрасное согласие ( 0,01 р/С) с литературными значениями. Затруднение в этом случае составляет лишь подбор второй реакции, которая должна удовлетворять определенным требованиям. Указанный способ определения констант равновесия, в особенности ступенчатых констант, с помощью калориметрических измерений будет, по всей вероятности, широко применяться в дальнейшем. Однако в этой области необходимы еще дополнительные исследования с целью выяснения возможных ограничений н повышения точности измерений. [c.57]

Определение индексов удерживания молекул бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина на исследуемых сорбентах и на оквалане, нанесенном в количестве 10% на инертный носитель полихром-1, позволило рассчитать константы Роршнейдера А//100 [5] и, таким образом, оценить полярность полисорбов N (табл. 7). [c.20]

Уравнение (1) относится к равновесию реакции металлирова-ния, а уравнения (2) и (3) — к диссоциации двух солей С — Н-кислот. Авторы предположили, что К и К, константы равновесия для реакции (2) и (3), примерно равны, поскольку ранее было показано [За], что в растворе пиридина электропроводность солей ряда производных триарилметана различной кислотности примерно одинакова. Приняв эти допущения и используя обычное определение для рКа, можно написать уравнения (4) и (5), причем последнее связывает разницу в величине рКа для пары кислот с визуальным изменением окраски при установлении равновесия реакции металлирования. Недавно было показано [36], что при комнатной температуре в растворе тетрагидрофурана натриевая и цезиевая соли флуорена существуют в виде неразделенных ионных пар со сложным спектром в видимой и ультрафиолетовой областях. В то же время литиевая соль при 25° или натриевая при —80° существует в основном в виде разъединенных молекулами растворителя ионных пар, имеющих те же спектры в видимой области, как и неразделенные ионные пары, но заметно отличающихся по УФ-спектрам. Измерения электропроводности показали, что при этом имеется лишь незначительное количество сполна диссоциированного вещества. Из этих данных следует, что изменение окраски, которое было использовано Мак-Ивеном для установления шкалы кислотности, связано с образованием ионных [c.10]

Ж- Тируфле и Э. Лавирон [93] показали, что применение уравнений л. с. э. позволяет предсказать, можно ли полярографическим методом раздельно определить два близких представителя ряда, например изомеры. Различение двух полярографических волн возможно, если Ег/, отличаются более чем на 100 же и волны не слишком растянуты если константа рл порядка 0,20 в, то константы заместителей должны различаться более чем на 0,5. На основании этих соображений удалось подобрать условия для идентификации и раздельного определения изомеров в ряду производных тиофена, пиррола, пиридина и тиазола. [c.108]

Изучению адсорбции на ртути гетероциклических соединений, представляющих собой органические основания (пиридин и его производные), посвящены работы Гирста [57], Конуэя и сотр. [58— <50], а также Нюрнберга и Вольфа [61]. Сопоставлению экспериментальных данных и теоретических выводов этих авторов была недавно посвящена работа [62]. В этой работе, в частности, было показано, что при не очень высоких степенях заполнения поверхности органическим веществом (9 < 0,6) экспериментально невозможно установить различие между изотермами Фрумкина (16) и Бломгрена — Бокриса (29) и (29а), так как это требует определения 0 с точностью не менее 0,01. Таким образом, найденные из опытных данных линейные зависимости AGa от 0 / (для нейтральных молекул) или AGI от 0 - 2 (для ионов) [44, 45, 58, 60] не исключают при существующей в настоящее время точности измерений линейной зависимости AGa от 0, отвечающей уравнению (16). Но поскольку изотермы Бломгрена — Бокриса при не слишком высоких 0 передают лишь отталкивательное взаимодействие (константы Р и Pi в уравнениях (29) и (29а) по своему физическому смыслу всегда положительны), то для описания экспериментальных данных следует предпочесть уравнение (16), которое в зависимости от знака аттракционной постоянной а приложимо как к системам с преобладанием притягательного взаимодействия а > 0), так и к системам, где преобладают силы отталкивания (а<0). [c.189]

Значительное преобладание протонированной формы над не-протонированной, вообще говоря, еще не гарантирует того, что реагировать будет протонированная форма [201], поскольку не-протонированная форма должна вступать во взаимодействие с электрофильной частицей быстрее, чем протонированная. Для выяснения того, реагирует ли соединение в виде нейтральной молекулы или иона, предложены критерии [201], основанные на измерении констант скорости реакции при различной кислотности среды, определении активационных параметров и сопоставлении наблюдаемой скорости реакции со скоростью реакции родственного соединения, заведомо существующего в форме иона, например нодметилата пиридина при изучении реакцих пиридина в кислой среде. [c.65]

Метод ЭПР-спектроскопии использовал Рокенбауэр с сотр. [363] при определении констант устойчивости смещанных низкоспиновых комплексов кобальта (II). Авторы определили константы равновесия при образовании смещанных комплексов производных бис(диметилглиок-симато) кобальта(П) с пиридиновыми лигандами в растворе метанола. Было показано, гго две молекулы метанола координируются исходным комплексом вдоль оси г, причем они могут быть последовательно замещены на молекулы пиридина. [c.133]

Витенберг А.Г.,Динитрова З.Ст.,Иоффе Б.В.-Докл.Болг.АН,1978,Д, в,1023-1026 РЖХин,1979,851357. Об использовании газо-хронатографического анализа равновесного пара для определения констант ионизации органических оснований в сложных снесях. (Приведены аналитические и графическме способы вычисления констант ионизации на принере снеси пиридин-толуол и триэтил-анин-ацетон.) [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология