Энтропия термодинамическая

Энтропия термодинамически необратимых процессов [c.94]

Второй и третий законы термодинамики. Энтропия. Термодинамические потенциалы [c.35]

Следовательно, энтропия термодинамической системы возрастает в процессах, сопровождающихся положительной теплотой (теплота направлена в систему) и убывает, если процесс сопровождается отрицательной теплотой (теплота направлена от системы в окружающую среду). [c.96]

Интенсивными называют такие свойства, которые не зависят от массы и которые выравниваются при контакте систем (температура, давление, плотность, концентрация, химический потенциал). Свойства системы, зависящие от массы, называют экстенсивными. К ним относят объем, массу, теплоемкость, внутреннюю энергию, энтальпию, энтропию, термодинамические потенциалы. [c.14]

Параметры, которые поддаются непосредственному измерению (интенсивные свойства), называют основными параметрами состояния. Параметры состояния, которые не поддаются непосредственному измерению (внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, термодинамические потенциалы), рассматривают как функции основных параметров состояния (функции состояния). [c.15]

Энтропия — термодинамическая функция состояния системы, и ее величина зависит от массы рассматриваемого вещества. Поэтому целесообразно относить величину энтропии к одному молю вещества [Дж/(моль-К)] и выражать как [c.105]

Покажите, что скорость прироста энтропии термодинамической системы за счет протекания химической реакции равна произведению скорости реакции на химическое сродство, деленное на температуру diS/dt = А /Т, где А и у — сродство и скорость химической реакции соответственно. [c.109]

Развитие современных взглядов на вулканизацию связано прежде всего с установлением строения молекул каучука, представляющих собой линейные цепи большой длины, способные изменять форму посредством различных независимых колебаний и вращений отдельных атомов цепи под влиянием теплового движения (т. е. изменять конформацию цепи). Это позволило связать упругость идеального каучука с гибкостью его молекулярной цепи (молекулярно-кинетическая теория) и изменением энтропии (термодинамический подход). Оба подхода были объединены в рамках статистической [c.13]

Превращения, которые рассматривались в настоящей главе, характеризуются тем, что при некоторой определенной температуре при нагревании происходит поглощение теплоты, т. е. скачок энтропии. Эти превращения называются превращениями первого рода в отличие от превращений второго рода, которые происходят в некотором интервале температур, т. е. с постепенным, а пе скачкообразным изменением энтропии. Термодинамически было показано [1], что на кривой растворимости, т. е. на ветви ликвидус в двойной системе вещества с превращением второго рода имеются две точки перегиба. Они находятся внутри интервала превращения. Выше и ниже [c.102]

Книга выходит в русском переводе с некоторыми сокращениями. В частности, опущены главы, посвященные термодинамическим свойствам веществ (уравнение состояния, энтальпия, энтропия, термодинамические потенциалы, мольные теплоты образования и др.), в связи с ожидаемым выходом в свет монографии профессора В. А. Киреева. [c.9]

Как известно, в рамках статистической механики энтропия термодинамической системы в некотором состоянии определяется уравнением [c.15]

С точки зрения молекулярно-кинетических представлений можно было бы ожидать, что энтропия термодинамической системы достигнет своего максимума, если эта система при бесконечно больших объеме и температуре будет содержать одну-единственную молекулу. Однако и это не так. Даже при указанных условиях энтропийные процессы (разрыв внутренних связей у частиц, т. е. их дезагрегация, и рассеивание продуктов дробления по всему объему системы) все же не приостановятся, а будут продолжаться. Так, с повышением температуры молекулы начнут распадаться на атомы. Далее последуют эмиссия электронов атомом и его ионизация, затем атомы вообще распадутся на ядра и электроны с переходом в плазменное состояние. Еще дальше [c.169]

Если энтропии термодинамически подобных твердых тел для приведенных состояний одинаковы (как это, видимо имеет место в ван дер-вааль-совской области), то, казалось бы, и прирост энтропии при плавлении для них должен быть одинаков [c.290]

Кинетическая теория дает нам возможность довольно наглядно представить физический смысл энтропии. Термодинамический подход к объяснению этого понятия лишен такой наглядности и осуществляется через второе начало термодинамики на основании обратимых процессов если в какой-то момент обратимого процесса (гл. II, 4) система поглощает количество тепла dQ при абсолютной температуре Т, то при этом происходит бесконечно малое изменение энтропии [c.124]

Термодинамический к. п. д. ТЭ зависит от знака и величины энтропии реакции. У реакций, имеющих отрицательное значение энтропии, термодинамический к. п. Д. ТЭ ниже единицы и уменьшается с увеличением температуры. [c.20]

У реакций, имеющих положительные значения энтропии, термодинамический к. п. д. ТЭ выше единицы и растет с увеличением температуры. [c.20]

Итак, при квазистатическом процессе изменение общей энтропии—оно складывается из изменения энтропии нашей системы плюс изменение.энтропии источников теплоты плюс изменение энтропии источника работы (всегда нуль ) —равно нулю. Короче при квазистатическом процессе общая энтропия термодинамического мирка не изменяется. [c.251]

Содержание критерия (IX, 28) можно теперь передать в терминах энтропии после совершения нашей системой квазистатического цикла суммарное изменение энтропии источников теплоты равно нулю. Изменение энтропии нашей системы, совершившей цикл (безразлично, конечно, квазистатический или нестатический), всегда равно нулю. Всегда равно нулю и изменение энтропии источника работы. Поэтому общее изменение энтропии термодинамического мирка равно нулю. Отсутствие же изменения общей энтропии является доказательством того, что наша система совершила квазистатический процесс, в данном случае—цикл [c.248]

Энтропия. Термодинамическая функция системы. Мера степени беспорядка (неупорядоченности) системы. Зависит от температуры при абсолютном нуле (О К) энтропия системы равна нулю (идеальная упорядоченность кристалла), при 7 >0 К энтропия положительна (S>0). Единица величины S джоуль на кельвин (Дж/К). Входит в выражение для энергии Гиббса G (см.). Изменение энтропии системы — см. рубрику Л5 . Частный случай [c.212]

Так как связанная вода в гидратном слое находится в упорядоченном состоянии, то гидратация приводит к уменьшению энтропии. Термодинамические характеристики процесса сорбции водяных паров белками в зоне образования первого слоя при 25° С были исследованы Буллом, который получил следующие данные (табл. 10). [c.186]

Это неравенство является аналитическим выражением принципа возрастания энтропии, который может быть сформулирован следующим [образом изменение энтропии термодинамической системы при неравновесном процессе и всегда больше [c.56]

В самом деле, при рассмотрении взаимодействия термодинамической системы с окружающей средой изолированной системой будет, очевидно, их совокупность и изменение ее энтропии (. = + Изменение энтропии термодинамической системы в соответствии с выражением (63) будет а изменение энтропии [c.56]

Таким образом, объединяя принципы существования энтропии и возрастания ее во второй закон термодинамики, можно утверждать во-первых, существует функция состояния — энтропия, изменение которой в равновесных процессах происходит только под действием энергии, передаваемой в форме теплоты (принцип существования энтропии), и во-вторых, явления, сопровождающие реальные, неравновесные процессы (самопроизвольное превращение работы в теплоту), приводят к тому, что изменение энтропии термодинамической системы при этих процессах всегда оказывается больше того изменения, которое имело бы место при равновесном процессе (принцип возрастания энтропии). [c.60]

Термодинамические исследования в системах газ—твердое тело (определение констант Генри, изотерм адсорбции, изменения при адсорбции свободной и внутренней энергий и энтропии, термодинамических характеристик межмолекулярных взаимодействий, в частности, энергии водородной связи, комплексообразования и др.), фазовых переходов в жидких кристаллах [c.38]

Большинство физических и термодинамических свойств идеальных газовых смесей (плотность, вязкость, теплоемкость, энтропия, термодинамические потенциалы и др.) обладают аддитивностью, т. е. складываются из свойств чистых компонентов с учетом их процентного содержания в смеси. Так, если смесь состоит из двух газов с [c.172]

Основным признаком любой химической реакции и многих процессов, протекающих в растворах, является изменение состава системы. Поэтому применительно к химическим процессам общее изменение энергии при различных процессах должно быть представлено не только как функция термодинамических параметров состояния (энтропии, термодинамических потенциалов и т. д.), но и от числа молей вещества, участвующего в реакции. [c.111]

Эту функцию называют энтропией термодинамической системы. Интегрирующий множитель л( является величиной, одинаковой для всех тел, находящихся в состоянии термодинамического равновесия. Вследствие этого его называют абсолютной температурой термодинамической системы. На основании этого одно из основных положений термодинамики можно теперь сформулировать так в состоянии термодинамического равновесия система полностью определяется заданием внешних параметров и абсолютной температуры. [c.9]

Эти глубокие аналогии позволяют отождествить термодинамические функции с их статистическими интерпретациями и рассчитывать их. Идея этой неразрывной связи принадлежит Л. Больцману, который предсказал связь между энтропией термодинамической системы и числом состояний, отвечающих энергии системы Е. В настоящее время упомянутые выше аналогии найдены для большинства интересующих нас термодинамических функций и идея Больцмана может рассматриваться с более общих позиций как теорема. [c.10]

При Г > Тс, очевидно, = 0. Таким образом, первая производная от параметра 8 по температуре испытывает разрыв в точке перехода Тс- Однако сама величина 5 меняется в зависимости от температуры непрерывным образом. В случае перехода порядок — беспорядок имеет место непрерывное изменение состояния системы непрерывными являются все термодинамические функции состояния (энергия, энтропия, термодинамические потенциалы, объем ). [c.390]

ЭНТРОПИЯ. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ [c.123]

Что же это за магическое слово — энтропия Термодинамическая функция, придуманная Клаузиусом в 1865 г. и формально выражающая отношение изменения тепла к температуре в замкнутой системе. Но трудами последующих поколений ученых смысл ее необычайно расширился и углубился. Энтропия характеризует ту часть энергии, которая бесполезно рассеивается, так как невозможно превратить ее в работу. И наиболее полное выражение второго начала термодинамики в том и состоит, что в любом самопроизвольном процессе энтропия со временем возрастает, достигая максимума в состоянии равновесия. [c.10]

Развитая аналогия позволяет обсудить принципиальный вопрос о роли и вкладе структурных факторов в механизмы совмещения и диффузии полимеров. В его основе лежат представления о сегментальной подвижности в макромолекулярных цепях. Согласно существующим подходам, эти представления сводятся к учету либо конформационной энтропии (термодинамическая концепция), либо свободного объема (молекулярно-кинетиче-ская концепция). Первая из них по своей сути не может учитывать реальной природы высокомолекулярных соединений, представляя собой феноменологическое описание вероятной направленности соответствующих процессов. Концепция свободного объема плодотворна потому, что в ее рамках оказывается возможным количественно оценить вклад структурных факторов в меж- и внутрифазные взаимодействия, применительно, например, к эпоксидным композициям [546] и резинам [547], выступающих в роли эквивалента энергии когезии. [c.113]

Энтропия — термодинамическая функция, характеризующая неупорядоченность-системы (стр. 37). [c.112]

Важным подтверждением теории электролитической диссоциации явилось также то, что независимо от Аррениуса М. Планк, основываясь на принципе увеличения энтропии, термодинамическим путем вывел условия химического равновесия в разбавленных растворах. Относительно диссоциации электролита в растворе он пришел к выводам, аналогичным выводам Аррениуса. [c.284]

Свойства растворов зависят не только от природы растворенного вещества и растворителя, но и от характера взаимодействия между ними. Данное свойство раствора, например его теплоемкость, будет непрерывно изменяться по мере непрерывного изменения состава раствора. Практически для определения численного значения какого-либо свойства, отнесенного к молю растворенного Вещества, мы можем себе представить очень большой объем раствора данного состава, к которому добавляется моль вещества. Объем раствора должен быть столь велик, чтобы добавление одного моля не изменило существенно его концентрацию. Тогда соответствующее изменение интересующего нас свойства будет близко к значению производной свойства по составу. Следовательно, если обозначить экстенсивное свойство G (это может быть теплоемкость, энтропия, термодинамический потенциал и т. п.), то можно написать [c.295]

Примеры функций состояния энергия 1), энтальпия //, энергия Гельмгольца Р, энергия Гиббса С, энтропия Термодинамические переменные - объем V, давление р, температуру Т - также можно считать функциями состояния., т.к. они о-днозиачио xapaкт p iyют состояние системы. Примеры функций перехода теплота О, и работа. 4. [c.9]

Ввиду постоянства объема каучука при его деформации dUfdl)т = = 0, а значит упругость каучуков носит энтропийный характер, т. е. зависит от температуры и энтропии /= —T dS dl)т. Для рассмотрения деформации в высокоэластической области может быть применен статистический подход. Пользуясь уравнением Больцмана, 5 = й1п W, где к—постоянная Больцмана 5 — энтропия, — термодинамическая вероятность, можно связать термодинамическую характеристику 5 с поведением молекул. Под действием деформирующего усилия молекулы полимера выпрямляются, что сопровождается уменьшением числа возможных конформаций, а следовательно, термодинамической вероятности и энтропии 5. [c.77]

Для неидеальногазовых систем (жидкости, твердые тела) самым специфическим свойством является нарушение аддитивности энтропии. Термодинамические вероятности частей системы в этом случае не являются независимыми и поэтому не подлежат прос го умножению при определении вероятности состояния системы в целом. Нам остается только догадываться, что отклонение энтропии от аддитивности для реальных систем строго соответствует отклонению термодинамической вероятности системы в целом от произведения вероятностей ее частей. Для принятия такого рода гипотезы имеется немало оснований, что показал Гиббс, анализируя некоторые аналогии между уравнениями термодинамики и статистики. Однако не исключена возможность, что мотивировке Гиббса может быть придан иной смысл, вследствие чего в соотношения, которые в данный момент являются общепризнанными, придется, быть может, внести некоторые существенные коррективы, чтобы они охранили точность для реальных систем. [c.10]

Калориметрия. Тепловые эффекты реакций образования комплексов ХдБ (раств.)+Д (раств.)=ХзВ-Д (раств.) (1) в бензоле при 25° измерены методом калориметрического титрования [2]. Экспериментальные кривые отработаны по методу [3], позволяющему получить величины тепловых эффектов и констант равновесия для заметно диссоциирующих в растворе систем. Определены константы равновесия (с точностью +5— 15%), тепловые эффекты реакций и вычислены изменения свободной энергии и энтропии. Термодинамические параметры комплексов приведены в табл. 1. Оказалось, что в условиях эксперимента только стерически незатрудненные пиридины и триэтиламин дают достаточно устойчивые комплексы с трифенилбором. Реакции комплексообразования трифенилбора с дипропилсульфидом, дибутилсульфидом, тетрагидропираном и [c.15]

Основное соотношение (II) для выбора движущих сил непосредственно вытекает из принципа возрастания молекулярной электрокинетической энергии за счет уменьшения молекулярной электропотенциальной энергии в неравновесных процессах (в состоянии равновесия выполняется закон равномерного распределения энергии). По электрокинетической теории вещества любой процесс переноса может быть количественно описан с помощью молекулярного обмена электромагнитной энергией. При этом изменение молекулярной э.д.с. индукции, которое может быть принято в качестве потенциала переноса, пропорционально скорости возрастания энтропии (термодинамическая температура пропорциональна статистически усредненной молекулярной э.д.с.). Таким образом, взаимосвязь между отдельными видами переноса непосредственно вытекает из молекулярного механизма обмена. [c.11]