Метил сульфокислота бензола

Ароматические углеводороды. Марковников и Оглоблин, изучая бакинскую нефть, еще в конце прошлого века выделили (через соответствующие сульфокислоты) бензол, толуол, ксилолы, этил-бензол, 1,2,4-триметилбензол и некоторые другие углеводороды этого класса. В настоящее время в нефтях обнаружены многие ближайшие гомологи бензола (С — ia) с одним, двумя, тремя и четырьмя заместителями в ядре. Заместителем чаще всего является радикал метил. Но доказано наличие и таких углеводородов ряда С Н2п-б, как изопропилбензол (кумол), пропилбензол, бутилбензолы, диэтилбензол и гомологи с различными заместителями в боковых цепях. [c.29]

Напишите уравнения реакций получения бензола, нитробензола и динитробензола, сульфобензола (бензол-сульфокислоты) реакций нитрования толуола и нитробензола (пользуясь правилами замещения в бензольном ядре). Реагирует ли бензол в обычных условиях с бромной водой и с раствором перманганата калия Напишите схемы реакций окисления толуола, орто-, мета- и ара-ксилолов. [c.98]

Сульфирование толуидинов. Реакции сульфирования о- и л-толуидинов изучались целым рядом авторов. При нагревании о-толуидина с 2 эквивалентами 20%-ного олеума [432] при 180 в течение 10 час. получается З-метил-4-аминобензо.чсульфокислота с выходом 78%. Применение в данном случае иода как катализатора нерационально [433], так как ведет к побочным реакциям. О получении этой сульфокислоты путем запекания уже указывалось [383]. При сульфировании сульфата о-толуидина 30%-ным олеумом или двумя частями 50%-ного олеума [384, 434] ниже 0 получают в качестве главного цродукта реакции З-амино-4-метил-бензолсульфокислоту, которая при дальнейшем сульфировании хлорсульфоновой кислотой при 160° переходит в 4-метил-5-амино-бензоЛ 1,2-дисульфокислоту, Эта реакция интересна в том отношении, что получение о-дисульфокислот прямым сульфированием несколько необычно. Из 4-амино-З метилбензолсульфокислоты образуется при дальнейшем сульфировании олеумом,при 150—170 [c.65]

Для сульфокислоты бензола эта температура равна 227°, для сульфокислот толуола — орто- 188°, мета- 155°, пара- 186—187° для сульфокислот хлорбензола — мета- 182°, пара- 200°. Моносульфокислоты фенола теряют сульфогруппу при температуре ниже 120°. Сульфокислоты нитробензола не разлагаются совсем при нагревании до 230°. Таким образом, алкильные и гидроксильные группы увеличивают скорость гидролиза, тогда как атом галоида и особенна нитро-группа затрудняют гидролиз [c.90]

Толуолсульфокислота пара, 1-метил-4-сульфокислота бензола, Hg gHiSOgH-HjO,—гигроскопичная паста коричневого цвета, растекающаяся на воздухе. Получают омылением паратолуол-сульфохлорида. [c.331]

Метилксантин (И) далее метилируют, причем в зависимости от условий реакции (при метилировании избытком диметилсульфата) образуется тетра-метилксантик или 8-метилкофеин (П1) при метилировании калиевых солей 8-метил ксантина метиловым эфиром / -толуол-(или бензол)-сульфокислоты (при 220—230° в присутствии СаО)—3,7,8-триметилксантин (IV). Удаления в последнем метильной группы из положения 8 достигают гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (V) (8-трихлорметилтеобромина), что приводит к теобромину (VI). При хлорировании тетраметилксантина (III), в зависимости от температурных условий, образуются трихлор- или тетрахлор-производное, гидролиз которых приводит соответственно к кофеину [c.511]

Наличие нефункциональных заместителей (стр. 271), азотсодержащих функциональных групп и фенольных гидроксилов в производных бензола и его гомологов обозначается соответствующими приставками, а в основу берутся тривиальные названия углеводородов. Наличие сульфогруппы и карбоксильных групп указывается как обычно окончаниями -сульфокислота и -карбоновая кислота. Когда общее число заместителей в бензольном ядре не превыщает двух — применяются символы орто-, мета- и пара--, в остальных случаях положение заместителей обозначается цифрами. При этом нет общепринятых правил нумерации атомов бензольного ядра. По Женевской номенклатуре номер 1 присваивают тому атому ядра, несущему замещающую группу, с которым непосредственно связан атом-заместитель с наименьшим атомным весом (например, [c.388]

Из производных бензола наиболее легко нитруются соединения, содержащие гидроксильные и аминогруппы, а также алкил- и галоидозамещенные в этих случаях нитрогруппа вступает в орто- и пара-положение. Труднее нитруются нитросоединения, сульфокислоты и карбоновые кислоты в этих случаях нитрогруппа вступает в мета-положение. [c.209]

Влияние заместителей при сульфировании в общем обычно для реакций электрофильного замещения, причем для сульфирования характерна средняя селективность. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола с образованием 75% пара-, 20% орто- и 5% мета-изомера. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости процесса. При быстрой реакции состав изомеров определяется относительной реакционной способностью разных положений ароматического ядра, но при продолжительном нагревании или повышенной температуре преимущественно получаются термодинамически более устойчивые изомеры. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором — в основном 2-изомер [c.446]

Вследствие этого можно ожидать различия в ориентации при сульфировании в присутствии и в отсутствие ртути лишь для тех соединений, в которых имеется мета-ориентирующий заместитель. Такое различие и было установлено при сульфировании с ртутью и без ртути нитробензола, бензойной кислоты и сульфокислоты бензола (заместители N02, СООН, ЗОзН), причем было обнаружено, что сульфирование с ртутью дает смесь изомеров с пониженным против нормы содержание.м л-сульфокислоты и значительно повышенным содержанием п-сульфокислоты (или п- и 0-сульфокислоты). Понятно, что сульфирова- [c.91]

Три мети л бензолы содержатся в тяжелой фракции сырого бензола коксования и фракциях 160—180°С катализатов риформинга и смолы пиролиза. Кроме трех изомеров триметилбензола (до 30% псевдокумола и 40% мезитнлена) во фракции присутствуют близкокипящий этилтолуол и другие примеси. При ректификации легче всего отделяется менее летучий гемеллитол, но из-за малой разницы температур кипения псевдокумола и мезитиле-на (Д = 4,6°С), а также отдельных изомеров этилтолуола требуется очень четкая ректификация. Для разделения используют и химический способ, основанный на том, что сульфокислота мезити- [c.88]

Вследствие это1-о можно ожидать раз.личия в орис1ггации при сульфировании в присутствии и в отсутствие ртути. ггишь для тех соединений, в которых имеется мета-ориенти-рующий заместитель. Такое различие и было установлено при сульфировании с ртутью и без ртути нитробензола, беизойно кислоты и сульфокислоты бензола (заместители [c.77]

Некоторые исследователи определяли температуру, при которой начинается гидролиз различных сульфокислот. Гак, по данным Весели и Стояновой температура, пои которой наступает гидролитический распад сульфокислот прн нагревании их с фосфорной кислотой, тем ниже, чем легче (с большей скоростью) образуется сульфокислота. Для сульфокислоты бензола эта температура равна 227°, для сульфокислот толуола— орто- 188% мета- 155°, пара- 186—187 для сульфокислот хлорбензола—мета- 182°, пар а- 200°. Мопосульфокислоты фепола теряют сульфогруппу при температуре ниже 120°, Сульфокислоты нитробензола не разлагаются совсем при пагреваини до 280°. Таким образом, алкильные и гидроксильные группы снижают темцературу гидролиза, тогда как атом галоида, и особенно нитрогруппа, повышают ее" , [c.326]

По сравнению с многочисленными сульфокислотами, полученными пз бензола, нафталина и их производных, ряд дифенила исследован очень мало. Дифенил стал вполне доступен лишь в последние годы, а подходящего источника получения его алкильных производных еще не имеется. Правда, некоторые метил- и этилдифенилы могут быть синтезированы по реакции Фриделя — Крафтса, что, повидимому, пока не сделано. До недавнего времени практическое значение имели лишь сульфокислоты, получаемые из бензидина, но в настоящее время известны [470, 471] синтезированные из дифенила другие аминосу.льфокислоты, из которых получаются превосходные красители. [c.72]

Окисление перманганатом. При получении сульфокислот окислением в качестве окислителя чаще всего употребляется щелочной раствор перманганата калия. Так, л(-тиокрезол [990], 4-метил-тиофенол-2-сульфокислота [991], 2-метилтиофенол-4-сульфо-кислота [991] и 2,4-диметилтиофенол-5-сульфокислота [992а] легко превращаются этим путем в соли соответствующих сульфо> кислот. Получение бензол-о-дисульфокислоты исследовано весьма подробно [9926] путем окислении о-тиофенолсульфокислоты [c.153]

Можно указать еще на несколько соединений, конечным продуктом окисления которых являю гся сульфокислоты ИЛИ их соли. Это — фениловый ортоэфир тритиомуравьиной кислоты (СаНдЗ)зСН [998], фенилацетонилсульфон [999], 6-окси-а-метил-этплфенилсульфон [1000], этилен-бмс-(фенилсульфон) [1001] п другие аналогичные дисульфоны. Из фенилового эфира бензол-тиосульфокислоты [1002] получается 2 молекулы бензолсульфокислоты. [c.154]

Гидролиз. Эфпры карбоновых и сульфокислот весьма сильно различаются по скорости гидролиза. Метиловый эфир бензол-сульфокпслоты реагирует с водой при комнатной температуре примерно в 15 раз скорее метплбепзоата [199]. Скорость гидролиза алкилсульфонатов мало изменяется нри повышении концентрации водородных ионов [200] раствора, тогда как для эфиров карбоновых кпслот скорость гидролиза имеет минимум в слабо кислой области. При нагревании метилового эфира бензолсульфокислоты даже с разбавленной соляной кислотой образуется значительное количество хлористого мети.ла [c.358]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Третьей особенностью процесса нитрования производных нафталина является сильное замедление скорости реакции при введении в нафталиновое ядро сульфогрупп, ориентирующих в мета-положение, что соответствует правилу Мартинсона (см. стр. 129). Для нитрования моносульфокислот нафталина концентрация отработанной серной кислоты должна быть не ниже 70% (так же, как при нитровании бензола). При нитровании дисульфокислот и трисульфокислот нафталина концентрация отработанной серной кислоты повышается соответственно до 78 и 82% (аналогично получению динитробензола). Обычно нитрование сульфокислот нафталина проводится непосредственно вслед за сульфированием без выделения промежуточного продукта. Избыток серной кислоты, оставшейся в реакционной массе после сульфирования, участвует в реакции нитрования. В том случае, если концентрация Н2504 больше необходимой реакционную массу после сульфирования разбавляют водой. [c.154]

Для фотометрического определения ванадия могут использоваться реакции комхшексообразования пятивалентного ванадия и с другими органическими веществами. Имеются сообщения об использовании для этих целей дифенилкарбазона, 2-[2-(3,5-дибромпиридин)-азо]-5-диметиламинбензойной кислоты, СС1 , 2,2, 4-триокси-5-хлор-1-азо-1 -бензол-3-сульфокислоты [45, 51-53]. Содержание ванадия определяют по максимуму пропускания. Известен также косвенный мето определения, включающий окисление 3 под действием У, экстрагирование образовавшегося 2 хлороформным раствором -фенил-бензогидроксамовой кислоты и фотометрирование экстракта [c.12]

При длительном нагревании бензола с 87 %-ной H2S04 [379] при 235° С образуется равновесная смесь изомеров, содержащая 66,3% л- и 33,7% /г-бензолдисульфокислот. При непродолжительной обработке моносульфокислоты олеумом при умеренной температуре (например, 85° С в течение 8 ч) мета-изомер является практически единственным продуктом реакции [143]. га-Дисульфонат может быть получен в качестве основного продукта при нагревании соли л(-ди-сульфокислоты при 425° С в течение 6 ч [153]. [c.73]

Галогенбензолы. Обзор по сульфированию галогенированных бензолов и алкилбензолов, охватывающий работы по 1941 г. включительно, составлен Сьютером [393]. Как видно из приведенных выше данных табл. 2,12 и 2,13, галогенбензолы сульфируются медленнее, чем исходные углеводороды, так как атомы галоидов являются акцепторами электронов. Комплекс SO3—диоксан сульфирует бензол, но не сульфирует хлорбензол [398]. Сообщается [86] о получении 4-сульфокислоты сульфированием хлорбензола хло эсульфоновоп кислотой. Галогены являются орто-пара-ориентантами и обычно мета-изомер образуется в очень незначительных количествах. Однако если нагревать хлорбензол в запаянной трубке с 94%-ной H2SO4 при 185—238 С, то образуется 46% пара- и 54% мета-изомера, а орто-изомер не образуется [373], так как мета-изомер более стабилен и накапливается в реакционной смеси из-за происходящих в жестких условиях реакций десульфирования — ресульфирования (подробнее см. гл. 8). В более ранней работе [393] было сделано аналогичное наблюдение, что из хлорбензола, 4-сульфокислоты и 2,4-дисульфокислоты под действием 20%-ного олеума при 300° С образуется 3,5-дисульфокислота. [c.81]

Теперь установлено что, кинетически контролируемая ориентация и термодинамически контролируемая ориентация отличаются также и для производных бензола. Как и следует ожидать, количество изомеров, находящихся в равновесии, обратно пропорционально легкости их десульфировапия (см. предыдущий раздел). Как было показано на стр. 75, толуол быстро образует от 21 до 50% пространственно затрудненной о-сульфокислоты, но при дальнейшем нагреванпи этот изомер быстро превращается преимущественно в пара-изомер, который в свою очередь частично превращается в болео стабильное мета-соединение. В равновесном состоянии в смеси содержится 3— 5% орто-изомера и 55—60% мета-изомера [64, 81]. Хлорбензол аналогично образует равновесную смесь, содержащую соответственно 0 54 и 46% орто-, мета- и пара-изомеров [64], хотя небольшое количество мета-соединения образуется и вначале. Этот результат согласуется с относительно легким десульфированием орто-изолгера (см. табл. 8.3). Фепол1,1 ведут себя аналогично [31, 48], [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология