Алкены из диенов

Физические свойства. Температура кипения 1,3-алка-диеновых углеводородов выше, чем алкенов и алканов с тем же числом углеродных атомов (табл. 16.8). [c.260]

В 1917 г. голландский химик Принс исследовал реакции формальдегида с этиленовыми углеводородами и показал принципиальную возможность получения диеновых углеводородов из формальдегида и алкенов, однако ввиду низких выходов целевых продуктов этот метод нигде не нашел применения. [c.74]

Химические свойства алкенов, реакции присоединения. Правило Марковникова. Качественная реакция на алкены. Диеновые углеводороды (алкадиены). [c.203]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

Из таблицы следует, что наиболее экономичным является производство диеновых мономеров выделением их из фракций С4 и Сб пиролиза жидких нефтепродуктов и дегидрированием соответствующих алканов и алкенов. Именно эти методы используются преимущественно в промышленности и удовлетворяют свыше 50% потребности в этих мономерах. [c.323]

Отщепление протона от о-комплекса. Как следует из приведенной в начале разд. 5.2.1 схемы, реакции электрофильного замещения атома водорода у ароматических соединений (в отличие от реакций алкенов) завершаются отщеплением от а-комплексов протона и восстановлением ароматической структуры. Отщепление протона обычно происходит под действием обладающего основными свойствами аниона. Так как энергия сопряжения бензольного кольца (150 кДж/моль) значительно выше энергии сопряжения диеновой системы (15 кДж/моль), отщепление протона от о-комплекса (энергия сопряжения 108 кДж/моль) и восстановление ароматической структуры сопровождаются выигрышем энергии, равным 42 кДж/моль, в то время как присоединение с образованием диеновой системы идет с затратой энергии, равной 93 кДж/моль. [c.321]

Наиболее перспективный процесс выделения грег-алкенов — превращение их при взаимодействии со спиртами в простые алкил-грег-алкиловые эфиры. Так, изобутилен взаимодействует с метанолом с образованием метил-грег-бутилового эфира — высокооктанового компонента автобензинов. В качестве катализаторов используют сульфокатионит, формованные иоНиты. Катализаторами на стадии получения изобутилена разложением эфира могут служить оксид алюминия, алюмосиликаты, фосфорная кислота на кизельгуре, ионообменные смолы. До обработки спиртом из фракции С4 должны быть выделены диеновые углеводороды. [c.107]

Специфической реакцией алкадиенов с сопряженными связями является диеновый синтез (реакция Дильса — Альдера). Считают, что он лежит в основе образования аренов пря термической переработке алкенов [c.266]

Диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями, подобно алкенам, легко вступают в реакции полимеризации, которые могут протекать как по ионному, так и по радикальному механизмам. Однако [c.124]

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

При появлении в молекуле алке-на второй двойной связи, сопряженной с первой, величины и превышают соответствующие величины не только для алкенов-1, но даже и для к-алканов [15, 16]. Причиной этого является, по-видимому, не столько влияние сопряжения (см. разд. 4 гл. X), сколько влияние уменьшения, поперечных размеров молекул диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями но сравнению с молекулами к-алканов. Благодаря этому атомы углерода в диеновых углеводородах, образующие сопряженные связи, вероятно, могут подходить к базисной грани графита на более близкое расстояние. [c.190]

Дегидроконденсация алкенов и алкадиенов, диеновый синтез и циклизация ненасыщенных соединений являются промежуточными ступенями, ведущими к ароматизации продуктов термических превращений углеводородов нефтяных фракций. [c.210]

Диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями, подобно алкенам, легко вступают в реакции полимеризации, которые могут идти как по ионному, так и по радикальному механизму. Вместе с тем наличие у диенов двух сопряженных двойных связей приводит к дополнительным возможностям образования связей между мономерными звеньями. [c.353]

Уравнения для энергии образования указанной 21 группы диеновых углеводородов можно преобразовать так, чтобы в них входили, помимо постоянных Dj,2, Едз, Рц, Рт, G я R, введенных выше при рассмотрении теплот образования алкенов, только три новые постоянные [c.197]

Уравнения для теплот образования из элементов и теплот сгорания диеновых углеводородов могут быть получены методами, описанными выше для алканов и алкенов. В частности, уравнения для теплот образования из элементов газообразных диеновых углеводородов получаются, если в левых частях уравнений (133) постоянные Ац, Ор2, Едз, Р, О, [c.202]

Реакция диенового синтеза (реакция Дильса — Альдера). 1,3-Диеновые углеводороды способны присоединять в положение 1,4 производные алкенов с активированной двойной связью и образованием шестичленных циклов с одной двойной связью [c.153]

Реакция диеновых углеводородов с формальдегидом в присутствии соляной кислоты приводит к алкенил-1,3-диоксанам и хлоралкил-замещенным тетрагидропиранам [22]. Так, при реакции формальдегида с дивинилом основными продуктами реакции являются 4-вииил- [c.50]

Эти свойства алкенов дают возможность установления типа алкенов и определения концентрации отдельных форм замещенных этиленов в смеси по спектрам комбинационного рассеяния. В табл. 7 приведены характеристические частоты двойной связи С = С диеновых углеводородов, имеющих сопряженные двойные связи и изолированные двойные связи в открытых цепях и в циклах [21—23]. [c.205]

Состав продуктов алкен-диеновой конденсации (см. разд. 3.4.3) также можно объяснить промежуточным образованием более устойчивого бираднкала схема (195) [158], Фторированные алкины также могут давать четырехчленные циклы схема (196) [159] [c.692]

Сопряженные диены. Сопряженные диеновые углеводороды с нормальной и малоразветвленной цепочкой углеводородных атомов при электронном ударе ведут себя аналогично алкенам и образуют преимущественно ионы (СзН, )+ и (Сг,Нд )+. Иной характер приобретают масс-спектры сопряженных диеновых углеводородов с трег-алкильиым радикалом у двойной связи [131]. В ряду [c.65]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Назваипя диеновых углеводородов по международной номенклатуре производят от названий алканов с тем же числом атомов углерода, заменяя окончание -ан на адиен. Названия изомеров строят по заместительной номенклатуре аналогично названиям алкенов. Цифры, указываемые в конце названия, обозначают наименьшие номера атомов углерода в главной цепп, при которых находятся двойные связи. Примеры [c.332]

В этой реакции пропеналь, с одной стороны, выступает как типичный алкен. С другой стороны, л-электроны связиС = Оия-электроны связи С = С образуют нормальную диеновую систему из четырех электронов. [c.516]

Дегидроконденсация алкенов и алкадиенов, диеновый синтез и циклизация силыюненасыщенных соединений являются промежуточными ступенями, ведущими к ароматизации продук- [c.313]

Реакции дегидроконденсации аренов вместе с диеновым синтезом и дегидроконденсацией алкенов лежат и основе процессов коксообразования при термическом крекинге и пиролизе. Толуол, как и бензол, подвергается дсгидроконденсации [c.314]

При определении энергии связи в алкенах установлено, что заметное влияние двойная связь оказывает на непосредственно примыкающие к ней связи. Представляло интерес рассмотреть диеновые углеводороды с сопряженными связями как алкены, в которых первые водородные атомы в этене замещены алкеновыми радикалами с углеродным атомом, имеющим двойную связь. В этом случае необходимо было бы определить энергию только одной центральной связи (=С—С=) из соотношения [c.19]

Диеновые углеводороды типа бутадиена и циклонентадиена присоединяют ароматические углеводороды и образуют соответствующие алкенил-производные в присутствии катализаторов BFg [119], BFg-HgP04 [120], [c.129]

В работе [56] по аллильному бромированию Циглер с сотрудниками рекомендовали реакцию алкенов с iV-бромсукцинимидом и последующее дегидробромирование как метод получения сопряженных диенов. Этот способ был широко использован [57] для введения сопряженной диеновой системы в циклические соединения, но было показано, что он мало применим для соединений с открытой цепью [58]. При дегидро-бромировании 4-бром-2-гептена 148 различными способами [58] (например, кипяче-виеи с коллидином или расщеплением по Гофманну) всегда образовывалась смесь [c.598]

Диеновые и полиен.овые углеводороды без сопряжен-н-ых двойных связей СпНгп+г-к. Уравнения для энергий образования алкенов легко обобщаются на диеновые и полиеновые углеводороды, не содержащие сопряженных двойных связей. [c.180]

Дифенилизобензфуран и ментофуран реагируют с 1-нитро-алкенами-1 по схеме диенового синтеза [57, 314], например [c.242]

Большая часть ароматических углеводороде при пиролизе нефтепродуктов образуется за счет диено- вого синтеза — конденсации образующихся в условиях пиролиза диеновых углеводородов с алкенами (с последующим дегилр фованием) [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология