Углерод фтором

Благодаря высокой энергии связи углерод—фтор предотвращается возможность возникновения реакций, связанных с отщеплением атома фтора в процессе полимеризации. Маловероятным является и прекращение роста макрорадикалов в результате передачи цепи через макромолекулу. Поэтому макромолекулы политетрафторэтилена имеют преимущественно линейное строение. Отсутствие разнотипных заместителей в звеньях полимера исключает и образование стереоизомеров. Такое строение полимерной цепи политетрафторэтилена определяет возможность образования кристаллитов. По степени кристалличности политетрафторэтилен можно сравнить с полиметиленом, несмотря на то, что образование его происходит по механизму радикальной полимеризации. Степень кристалличности различных образцов политетрафторэтилена (как и полиэтилена) можно характеризовать величиной плотности. Его плотность в аморфном состоянии со- [c.256]

Фтор, занимая верхний правый угол таблицы периодической системы элементов Д. И. Менделеева, обладает наивысшей электроотрицательностью. В связи с этим при связывании с любым химическим элементом, в том числе и с углеродом, фтор при определенных температурах способен к образованию только фторидов, так как возникающая общая пара электронов притягивается к фтору. В то время как энергия ковалентной связи фтора с углеродом равна 536 кДж/моль, энергия связи между атомами фтора примерно 157 кДж/моль. Вследствие этого при нагревании газообразный фтор легко диссоциирует при относительно низких температурах с переходом в атомарное состояние [c.378]

В зависимости от способа получения взаимодействия углерода с фтором могут образоваться соединения состава СР или С4р. Эти соединения химически стойки, однако при сильном нагреве разлагаются с образованием органических фтористых соединений. Предполагается, что в С4р сохраняются углеродные сетки, а атомы фтора располагаются между ними, как и в других слоистых соединениях. Что. касается СР, то, повидимому, углеродная сетка в нем нарушена. На это указывает то, что он представляет собой диэлектрик. Взаимодействие фтора с углеродом возрастает по мере увеличения степени совершенства кристаллической решетки. На начальной стадии (до 50 % увеличения массы) скорость реакции углерод - фтор зависит от давления паров фтора (рр) [c.138]

F Связи углерод — фтор F + F 545 [c.41]

Энергия разрыва связи углерод — фтор в ароматических соединениях составляет 85,6 ккал/моль, а углерод— хлор — 72 ккал/моль. Возможно, этим объясняется резко выраженные раздражающие свойства хлористых соединений толуола. Вместе с тем особенности действия толуола и его галоидопроизводных могут зависеть и от путей превращения ядов в организме. [c.240]

Фтор энергично реагирует с большинством химических соединений других элементов, а также почти со всеми органическими веществами. С окисью и двуокисью углерода фтор не взаимодействует. Воду он разлагает [c.305]

При различных соотношениях углерод — фтор свойства соединения существенно изменяются. При составе СРо,7 вещество еще имеет черный цвет. Увеличение содержания фтора приводит к тому, что вещество светлеет и при составе, близком к СР, делается бесцветным и имеет свойства диэлектрика, когда все электроны проводимости израсходованы на образование ковалентной связи между атомами углерода и фтора. [c.41]

Наибольшее значение имеют насыщенные полимеры, получаемые полимеризацией фтор- и хлорпроизводных этилена и пропилена, а также их сополимеры с этиленом и другими ненасыщенными углеводородами. Склонность к полимеризации у таких мономеров зависит от природы атома галогена и прежде всего радиуса атома, прочности и полярности связи с углеродом. Например, объем атома фтора не намного отличается от объема атома водорода, поэтому при замене водорода на фтор при полимеризации не возникает стерических затруднений кроме того, высокая полярность связи углерод-фтор вызывает легкую поляризацию тг-связи, и соответственно легкое превращение мономера в радикал или ион. [c.56]

Высокая энергия связи углерод-фтор влияет на повышение химической и термической стойкости фторполимеров по сравнению с соответствующими карбо- или гетерополимерами. Энергия связи углерод-хлор меньше, чем углерод-водород, и поэтому, например, поливинилхлорид обладает меньшей химической и термической стойкостью, чем его аналог полиэтилен. А энергия связи углерод-бром или иод еще меньше, чем углерод-хлор, и полимеры, содержащие бром и иод, отщепляют последние даже при невысоких температурах. Поэтому из галогенпроизводных полимеров наибольшее значение получили фтор- и хлорсодержащие полимеры. [c.56]

Резину после экстракции засыпают гранулированной смесью окислов никеля и магния в кварцевой пробирке и сжигают в кварцевой трубке с постоянным наполнением в атмосфере двуокиси углерода при 950—1000 °С. Газообразные продукты сожжения проходят в трубке для сожжения через слои окиси меди и меди. При этом окислы азота восстанавливаются до элементного азота, окись углерода окисляется до двуокиси углерода, фтор удерживается смесью окислов в пробирке. Азот определяют по объему в азотометре. [c.134]

Данная группа включает ПАВ, в которых атомы водорода частично или полностью заменены атомами фтора. Уникальная природа связи углерод-фтор была отмечена физико-химиками и химиками-органиками. Фтор почти в 19 раз тяжелее водорода, связь углерод-водород всего на 26% длиннее связи углерод-фтор , а атомный ра- [c.65]

Фторуглероды — соединения, в которых связь углерод-водород заменена связью углерод-фтор, — обладают весьма низким поверхностным натяжением и поверхностной энергией. Большинство фторуглеродных ПАВ эффективно применяются для сниже- [c.211]

В результате гетеролитического разрыва связи образуются положительно заряженная частица (катион) и отрицательно заряженная частица (анион). Очевидно, что для галогенопроизводных характерен гетеролитический разрыв связи углерод—галоген. Исходя из величин электроотрицательности атомов, можно предположить, что легче всего будет разрываться связь углерод—фтор, поскольку у фтора самая высокая электроотрицательность, и труднее — связь углерод—иод (по величине электроотрицательности иод не отличается от углерода). Однако кроме электроотрицательности, нужно учитывать и другие факторы, в частности энергию связи (табл 4.2). Энергия связи является мерой ее прочности. [c.140]

Химическая связь углерод — фтор (107 ккал) значительно прочнее, чем связь углерод — углерод (58,6 ккал). Известно, что в полиэтилене отрыв атомов водорода преобладает над разрывом цепи, несмотря на то, что связь у] лерод—водород обладает более высокой энергией (87,3 ккал). Однако для фторуглерод-ной цепи разница в энергиях связи значительно больше. [c.168]

К силикатам принадлежат горные породы, огнеупорные материалы, стекла, цементы, глазури, зола горючих материалов, известняки, наждак и др. Все эти материалы обычно содержат кремниевую кислоту, окись алюминия, окислы железа, титана, марганца, магния, кальция, натрия, калия, серный ангидрид, двуокись углерода, фтор, хлор. Эти компоненты не всегда присутствуют одновременно. Содержание их в анализируемых пробах бывает различным, однако некоторые из них, например титан, марганец, фосфорный ангидрид, содержатся в небольших количествах. Помимо обычных составляющих, силикаты содержат и другие менее распространенные элементы бор, барий, цинк, олово, свинец, сурьму, мышьяк, бериллий, цирконий, литий, а также небольшие количества хрома, никеля. [c.447]

РАСЩЕПЛЕНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОД—ФТОР [c.211]

Окислы азота, оксид углерода, фтор ТУ 6-09-4055—75 Аммония нитрат, аммония хлорид, бария гидроксид, калия иодид, калия гидроксид, калия пиросульфат, моно-хлоруксусная кислота, натрия хлорид, натрия сульфит кристаллический, натрия нитрит, сульфаниловая кислота (безводн.), метиловый оранжевый [c.385]

Мадорский с сотр. [61] показали, что при термодеструкции политетрафторэтилена в высоком вакууме выход мономера достигает 100%. Таким образом, есть основания полагать, что процесс термодеструкции политетрафторэтилена протекает по нормальному деполимеризационному механизму (см. раздел Б-2,а), причем длина кинетической цепи достаточно велика по сравнению с длиной цени полимера, а роль реакций передачи цепи сравнительно мала. Это можно было предполагать, учитывая высокую прочность связей углерод — фтор, которые должны были бы разрываться при любых процессах передачи цепи. При изучении термодеструкции политетрафторэтилена очень трудно оценить, происходят ли хоть в незначительной степени передача цепи или другие реакции расщепления цепи полимера, которые в принципе могут иметь место. Эти затруднения объясняются тем, что для политетрафторэтилена нет растворителя, в котором можно было бы производить определения молекулярного веса полимера. Однако есть основания считать, что в процессе термодеструкции молекулярный вес политетрафторэтилена понижается, так как при степени превращения около 50% остаток подвергаемого термообработке полимера размягчается. [c.57]

Это указывает на то, что СН2 в связь углерод — фтор не включается и вместе с тем па отсутствие включения в связь углерод — углерод. Имеются также экспериментальные доказательства включения СНз в связь углерод — хлор. Метилен вступает во взаимодействие по месту связи углерод — хлор в алкилгалогенидах в следующей последовательности первичный > [c.247]

Описанные исследования показывают, что процесс фторирования трехфтористым кобальтом менее пригоден для фторирования соединений, содержащих функциональные группы, чем электрохимический метод . В первом случае, даже если в результате реакции получаются продукты, в которых, кроме атомов углерода, фтора и водорода, сохраняются атомы других [c.449]

Несмотря на то что нервов в истории химии соединение, содержащее связь углерод—фтор,— фтористый бензоил , было получено А. П. Бородиным еще в 1862 г., временем основания химии фторорганических соединений следует считать середину XX столетия. Объясняется столь, длительный подготовительный период тем, что введение фтора в органические молекулы посредством прямого фторирования подобно хлорированию оказалось чрезвычайно трудным и даже считалось практически неосуществимым из-за весьма высокой реакционной способности фтора. [c.94]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

Из данных таблицы видно, что объем атома фтора лишь незначительно отличается от объема атома водорода. Поэтому полимеризация фторпроизводных этилена не связана с преодолением пространственных затруднений, препятствующих соединению молекул мономера. Этим объясняется способност1> фторпроизводных этилена к полимеризации, даже в том случае, когда все атомы водорода замещены атомами фтора. Высокая полярность связи углерод—фтор обуслоЕ,ливает поляризацию -.т-связи в молекуле несимметричного фторпроизводного этилена, вследствие чего мономер легко превращается в активный радикал. Процесс полимеризации всех полимеризующнхся галоидопроизводных этилена подчиняется закономерностям реакции радикальной полимеризации. [c.252]

Величтша энергии связи углерод—фтор больше энергии связи углерода с водородом, причем в присутствии атомов фтора повышается прочность соседних с ними связей между углеродными атомами. Вследствие этого полимеры фторпроизводных этилена обладают наиболее высокой химической и термической стойкостью по сравнению с другими органическими полимерами, в том числе и по сравнению с полиэтиленом. Особенность связи углерод— фтор ярко выражена в свойствах политетрафторэтилена, который отличается наибольшей химической инертностью и термоустойчивостью. [c.253]

Так, фторирование масляной кислоты, ее ангидрида или хлорангндрида, в растворе четыреххлористого углерода, фтором, разбавленным углекислым газом, при 0°, приводит к образованию смеси (3- и у-фтормасляных кислот [c.172]

Соединения этого ряда плохо растворимы в воде. При замещении водорода бензольного кольца галоидом (от Р к 1) увеличивается молекулярная масса, значительно снижается летучесть, но вместе с тем уменьшается прочность связи углерод — галоид (исключение — связь углерод—фтор, прочность которой выше, чем у связи углерод—водород). Таким образом, но летучести йо(Дбензол должен был бы быть в 40 ра,з менее опасным -соединением, че1м бензол, если бы не предполагаемый рост токсичности, связанный с уменьшением прочности связи галоида с бензольным кольцом. Данные энсперимента подтверждают последнее щрещполо-жание. [c.188]

И в этом случае на первой стадии отщепляется иротон (дейтерон) с образованием карбаниоиа, но, прежде чем в карбанноне разорвется прочная связь углерод - фтор, карбанион реагирует с аммиаком (немеченьш), в результате чего регенерируется фторбензол, но уже ие содержашцй дейтерия. [c.1195]

Интерпретация. Осуществляется отрьш водорода [стадия (1)1, но прежде чем разорвется очень прочная связь углерод — фтор, карбанион реагирует с кислотой, которая почти целиком является немеченым аммиаком, содержащим лишь следы ЫНаВ, в результате чего регенерируется фторбензол, но уже не содержащий дейтерия. [c.803]

Нуклеофильное замещение галогена в активированных системах протекает чаще всего по двухстадийному механизму присоединения-элиминирования [183] причем обычно, но не всегда, первая стадия схема (228) определяет скорость всей реакции. Одним из наиболее убедительных доказательств этого является установленный в классической работе Баннетта и сотр, порядок подвижности галогенов в этих реакциях РЗ>С1, Вг, Л [184]. Поскольку самой прочной в этом ряду является связь углерод—фтор, то в системах, где этот порядок соблюдается, это может указывать на малую степень разрыва этой связи на стадии, определяющей скорость реакции. Однако, трудно объяснить, почему фторированные соединения существенно более реакционноспособны, чем соединения других галогенов. Приводились доводы в пользу того, что приведенный выше порядок подвижности галогенов, обусловлен в основном б+ б- [c.698]

При умеренной температуре фторуглероды не взаимодействуют с хлором и бромом. Однако в определенных условиях возможно разрушить фторуглеродные цепи по связи углерод—углерод при воздействии хлора и брохма при 800—900° с образованием более коротких цепей хлорфторуглеродов и бромфторуглеродов [9]. Связи углерод — фтор при этом почти не затрагиваются. [c.176]

И в этом случае на первой стадии отщепляется протон (дей-терон) с образованием карбаниона, но, прежде чем в карбанио-не разорвется прочная связь углерод—фтор, карбанион реагирует с аммиаком (немеченым), в результате чего регенерируется фторбензол, но уже не содержащий дейтерия. [c.579]

Чем легче происходит разрыв связей в молекуле, тем она более реакционноспособна. Среди гапогенопроизводных наиболее активны в химическом отношении иодиды, затем бромиды и, наконец, хлориды. Фторуглеводороды из-за высокой прочности связи углерод— фтор инертны в химическом отношении, и для них нехарактерны те реакции галогенопроизводных, которые будут рассмотрены далее. [c.141]

Связь углерод—фтор по сравнению со связями, в которых участвуют атомы других галогенов, восстанавливается наиболее трудно, что обусловлено электроотрицательностью фтора. Простые фторсодержащие соединения вообще неактивны. Однако связь углерод — фтор может восстанавливаться, если в молекуле имеются группы, достаточно сильно оттягивающие электроны. К числу таких соединений, которые, тем не менее, являются неактивными в водно-спиртовых смесях, относятся этилфторацетат, трифторуксусная кислота [39], трифторметилбензол, о-трифторме-тиланилин и З-трифторметил-4-сульфамиланилип [40]. [c.211]

Фенацилфторид восстанавливается, образуя две полярографические волны [39]. Первую волну приписывают расщеплению связи углерод — фтор, вторую — восстановлению карбонильной группы. Потенциал полуволны первой волны не зависит от pH. Те случаи, когда восстановление связи углерод — галоген чувствительно к изменению pH, связаны с изменениями в молекулярной структуре, которые влияют непосредственно па состояние связи С — Р (например, диссоциация карбоновой кислоты при изменении pH), Считают, что влияние pH на восстановление фенацилфторида не связано с изменениями такого порядка предполагают, что протоны облегчают восстановление, образуя слабо диссоциирующую фтористоводородную кислоту. [c.211]

Вард, Райт и Крейг [44] изучали восстановление дифторамина в воде, этаноле, диметилформамиде и диметилсульфоксиде. Во всех этих системах НЫРг восстанавливается с образованием аммиака и фтористого соединения по реакции, подобной восстановлению связи углерод — фтор. Полярографические данные приведены в табл. 7.3. [c.212]

Фторбензолы. Ароматические соединения, содержащие атом фтора в ядре, характеризуются высокой прочностью связи углерод — фтор. Так, в масс-спектрах фторированных в ядро алкилбензолов [34] пики фрагментов, образующихся при элиминировании фтора или фтористого водорода из молекулярного иона, имеют очень низкую интенсивность [34]. Наиболее характерным типом разрыва связей является р-разрыв в боковой цепи, наблюдающийся также в алкилбензолах (см. разд. 9-1). Например, наиболее интенсивным пиком в масс-спектрах изомерных фтортолуолов является пик фрагмента (М—1)+, а в спектре п-фторэтилбензола — пик фрагмента (М—15)+, образующийся в результате элиминирования метильного радикала из молекулярного иона. В масс-спектрах фторбензола [34], трех изомерных дифторбензолов [36] и гексафторбензола [37] наблюдается разрыв ароматического кольца, более ярко выраженный в случае полифторпроизводных. На фрагментацию ароматического кольца оказывает влияние взаимное расположение атомов фтора [36]. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология