Диссоциация под действием поля высокой

Электрофоретическое нанесение лакокрасочных материалов, растворимых в воде, представляет собой усовершенствованный способ погружения, недостатки которого устранены действием электростатического поля. Электрофорез основан на ориентированном перемещении коллоидных частиц в диэлектрической среде. При наложении электрического тока возникают два процесса. Первый — это электролиз, характеризующийся перемещением ионов, образовавшихся при диссоциации электролита. Второй — собственно электрофорез, т. е. движение коллоидных частиц под действием электрического поля в среде с высокой диэлектрической постоянной. Частицы в соответствии со своей полярностью движутся к одному из электродов. Отрицательно заряженные частицы движутся к аноду, т. е. к изделию. На аноде или в непосредственной близости от него происходит потеря электрического заряда и коагуляция частиц. Одновременно с электрофорезом происходит и электроосмос, т. е. процесс, при котором под действием разности потенциалов из лакокрасочного материала вытесняется диспергирующий агент, например вода, и слой загустевает. Технологическим достоинством этого способа является возможность обеспечения высокой степени автоматизации, при которой потери лакокрасочного материала не превышают 5%. Достигается равномерная толщина слоя, которую можно регулировать в пределах 8—45 мкм. Слой не имеет пор и видимых дефектов. Коррозионная стойкость его примерно в 2 раза выше, чем у лакокрасочных покрытий, полученных способом погружения. Линия, в которой использована такая технология, -в основном состоит из оборудования для предварительной подготовки поверхности, оборудования для непосредственно электрофоретического нанесения, включая соответствующую промывку, и оборудования для предварительной и окончательной сушки лакокрасочного покрытия при температуре 150—220° С в течение 5—30 мин. Способ нашел применение в автомобильной промышленности, на предприятиях по производству мебели, металлических конструкций для строительства и в других областях. [c.87]

Следует, однако, отметить, что интерпретация диэлектрических изотерм носит в настоящее время качественный характер, и прямых доказательств существования или преобладания определенных видов поляризации диэлектрический метод не дает. В связи с этим встает вопрос об учете поляризации, обусловленной отщеплением (диссоциацией) ионов от функциональных групп или с поверхности кристаллической решетки по мере поглощения полярных групп молекул и их перемещением в ассо-циатах или пленках сорбированной жидкости под действием электрического поля. Скопление ионов на границе раздела различных фаз или компонентов смеси при включении электрического поля приводит к поляризации Максвелла — Вагнера [666, 667], которая уменьшается с ростом частоты электрического поля. Поэтому при измерениях диэлектрических характеристик на высоких частотах роль этого эффекта незначительна. Дру- [c.248]

Теория Дебая — Гюккеля — Онзагера позволила интерпретировать эффект резкого увеличения электропроводности в условиях, когда для измерений используются импульсы с очень высокой напряженностью поля. Этот эффект был обнаружен М. Вином, который установил, что в области Х 20- 40 МВ/м эквивалентная электропроводность после резкого возрастания выходит на свое предельное значение Л . Эффект Вина находится в противоречии с законом Ома, а потому он получил признание только после тщательной экспериментальной проверки. Согласно теории Дебая — Гюккеля—Онзагера эффект Вина объясняется просто. При больших напряженностях поля скорость движения иона становится настолько большой, что ионная атмосфера не успевает образовываться и ее тормозящее действие исчезает. Исходя из соотношения игХт>1/и, можно рассчитать напряженность поля, при которой следует ожидать рост Л. Расчет приводит именно к тем значениям X, при которых наблюдается эффект Вина. В растворах слабых электролитов эффект Вина выражен значительно сильнее увеличение Л здесь происходит в десятки раз. Это обусловлено диссоциацией слабого электролита под действием очень сильного электрического поля, т. е. явлением, на которое указывал еще Фарадей, не предполагая, что для этого необходимы столь значительные напряженности поля. [c.72]

Ионные пары являются индивидуальными в термодинамическом смысле частицами, которые находятся в равновесии со свободными ионами. Из-за своей нейтральности они не вносят вклад в электропроводность и при их образовании электрическая проводимость раствора понижается. При действии электрического поля степень их диссоциации увеличивается и, следовательно, концентрация ионных пар должна понижаться с увеличением силы прилагаемого поля. Такое необычное увеличение электропроводности становится заметным при высоких потенциалах и известно как эффект Вина. Поэтому существование такого явления указывает на присутствие ионных пар, хотя разрушение ионной атмосферы при действии сильного электростатического поля в соответствии с предсказанием теории Дебая — Хюккеля также вносит вклад в величину проводимости. Увеличение проводимости вследствие разрушения ионной атмосферы пропорционально квадрату напряженности поля [152], а в классическом эффекте Вина наблюдается линейная зависимость проводимости от потенциала поля, что позволяет разделить указанные явления. Присутствие ионных пар можно продемонстрировать другими, более прямыми методами. Например, оптические спектры, и особенно спектры комбинационного рассеяния ионных пар и свободных ионов, могут отличаться (разд. 13). Ассоциацию органических ион-радикалов с противоионом можно обнаружить из дополнительного расщепления спектров ЭПР [13] (этот вопрос рассмотрен в разд. 21). Обнаружены [c.212]

Реакционная способность присадок, или химическая активность, предопределяется не только высокими локальными температурами в узле трения, но также действием на адсорбированную молекулу силового ноля металла, напряженность которого, согласно теоретическим расчетам, достигает Ю В/см. В этом случае на реакционную способность влияет характер адсорбции. В частности, под действием силового поля металла возможна диссоциация адсорбированных молекул. Установлены диссоциация и взаимодействие с поверхностью металла при 20—50°С таких соединений, как парафины, сульфиды и дисульфиды [258, 275]. [c.259]

В случае сильных электролитов при высокой напряженности поля ион движется во много р з быстрее, чем образуется ионная атмосфера. Отсутствие ионной атмосферы исключает тормозящее действие электрофоретического и релаксационного эффектов, поэтому Я достигает своего предельного значения Я и в концентрированных растворах. В случае слабых электролитов увеличение электропроводности в полях большой напряженности связано с увеличением степени диссоциации. [c.186]

При плотности тока выше критической гидроксильные ионы, образовавшиеся у анионитовой мембраны, в результате усилившейся диссоциации проходят через нее в рассольную камеру. Ионы под действием электрического поля и гидродинамического перемешивания поступают в диффузионный слой у катионитовой мембраны. Вследствие высокой подвижности водородные ионы быстро проходят диффузионный слой, подавляя начавшуюся диссоциацию у катионитовой мембраны, т. е. сдвиг равневесия по реакции (189) происходит влево. Часть поступивших ионов Н" под действием электрического поля переходит в рассольную камеру. Но, вероятно, этого количества ионов Н" недостаточно для нейтрализации щелочности в рассольной камере к тому же часть водородных ионов увлекается потоком воды, движущимся вдоль мембран. Таким образом, в следующей единичной ячейке (по направлению потока) будет существовать избыток ионов Н" , создающих кислотную среду. Некоторый избыток ионов Н" в обессоленном потоке не способен подавить диссоциацию воды у анионитовой мембраны, так как на единичном элементе прокладки происходит частичное обессоливание и, следовательно, увеличение толщины диффу- [c.135]

Стимулировать химические превращения можно воздействием многих других физических факторов, при этом естественно ожидать и соответствующих фазовых изменений, в частности а) распад сложных частиц (диссоциация, ионизация), который, как известно, происходит не только под действием света, но и под влиянием электрического поля, бомбардировки частицами высоких энергий, возможно приведет к образованию при соответствующих условиях металлических состояний веществ, обычно встречающихся в виде молекулярных жидкостей и кристаллов, например, водорода б) синтез крупных молекул из более простых, по-впдимому, сходным образом позволит получить новые необычные молекулярные кристаллы, поскольку известна склонность к образованию олигомеров у многих атомов (кислород, сера, фосфор, натрий и др.). [c.141]

М. Н. Полукаров связывает влияние стимуляторов наводороживания с образованием коллоидных частиц 5е, Те, 8, Аз и др. на катоде, которые заряжены отрицательно. Ионы водорода, входя в адсорбционный слой коллоидной частицы и ассоциируя с отрицательно заряженными ионами, расположенными на ее поверхности, образуют дипольный слой, дипольные молекулы. Между коллоидными частицами и катодом, когда эти частицы расположены в непосредственной близости от поверхности катода, возникает сильное электрическое поле с высоким градиентом потенциала. Образующийся при диссоциации дипольных молекул свободный протон Н+ под действием этого электрического поля проникает в катод. Диссоциации дипольных молекул с образованием свободных протонов Н+ способствует уменьшение концентрации иоиов водорода при катодной поляризации. [c.168]

Общая стратегия при выборе подходящего буфера для переноса сводится к поиску системы, обеспечивающей высокую напряженность поля (В/см) при возможно более низком токе и тепловыделении. Значение pH буфера при переносе белков, обработанных ДСН, на нитроцеллюлозную мембрану обычно не имеет большого значения. Напомним, что метанол, который входит обычно в состав буфера для переноса, способствует диссоциации комплекса ДСН—белок и, таким образом, облегчает ренатурацию и связывание с нитроцеллюлозой. Однако следует учесть, что такое действие метанола может приводить к нейтрализации необходимого для переноса отрицательного заряда комплексов ДСН—белок, что особенно нежелательно в случае переноса основных (несущих собственный положительный заряд) белков. [c.357]

Подобное поведение ион-кристаллитов в потенциальном поле косвенно указывает на то, что ион-кристаллиты имеют заряд исключительно на себе, а в промежутках между ион-кристаллитами находится изотропная жидкость, не несущая на себе заряда. Согласно [7,8] диссоциация воды с образованием заряженных частиц энергетически невыгодна. Кроме того, если даже произошла диссоциация воды (например, под действием высокоэнергетических излучений), то в силу высокой броуновской подвижности малых частиц они быстро рекомбинируют (со значительно большей скоростью по сравнению с газовой фазой). Относительно стабильно в изотропной жидкости, по-видимому, могут существовать не связанные с кристаллами ионы одного знака (например - протон и гидратированный электрон). [c.73]

Мы рассмотрим вкратце эффекты, проявляющиеся при высоких плотностях тока, хотя они настолько важны, что им следовало бы посвятить отдельную монографию. Механизм этих эффектов достаточно сложен и не укладывается в схему, изображенную на рис. 2.3 и описываемую напрямую уравнениями ТНП. В конечном счете все эти эффекты порождаются протекающим через границу мембрана/раствор электрическим током, однако, действие тока проявляется не непосредственно, а путем сопряжения одних явлений с другими. Так, в "запредельном режиме создаются условия, облегчающие диссоциацию воды на межфазной границе вблизи границы появляются в заметном количестве ионы № и ОН" (поток одних из этих двух сортов ионов направлен в мембрану, а других - в раствор) электрическое поле продуктов диссоциации воды, направленных в раствор, взаимодействует с ионами соли, в результате чего поток противоионов соли возрастает, становится больше своего "предельного" значения (происходит "экзальтация" тока противоионов соли [13, 14]). [c.263]

Рад вопросов, связанных с химическим равновесием, рассмотрен в [5771—5796]. Доказательство единственности решения уравнения закона действия масс было дано Я. Б. Зельдовичем 5773]. Им же совместно с Д. И. Поля1рным 5774] разработана методика тепловых расчетов применительно к высоким температурам на основании значений термодинамических функций отдельных атомов, молекул и радикалов. В серии статей А. В. Воронова [5776—5784] обсуждено влияние обратимого превращения на характер зависимости свойств системы от обобщенных сил [5777, 5778], рассмотрено совместное решение некоторых уравнений высшей степени, возникающих при расчете химических равновесий [5779, 5780], выявлены особые точки обратимых химических реакций 5781—5783] и проанализирован ряд других вопросов. Влияние природы, размеров и симметрии молекул на равновесие рассмотрено в [5786, 5787], а влияние внешнего электрического поля — в [5792, 5793]. В [5797—5804] развит спектрофотометричеокий метод исследования равновесия реакций образования кисло-, родных и галоидных соединений металлов и измерены энергии диссоциации и энергии связи ряда молекул (см. также [6374—6376]). [c.54]

Энергия а-распада определяет очень большую скорость а-частиц, вылетающих из ядра,— порядка 15 10 м/с. Эта скорость приблизительно в полторы тысячи раз больше той скорости, которая необходима для преодоления поля тяготения Земли. Однако а-частица не только не уходит за пределы земного притяжения, но и пролетает в атмйсфере весьма короткий путь. Причина этого — в резком уменьшении энергии а-частицы вследствие ее высокого ионизирующего действия. Довольно значительная масса а-частицы и ее высокий заряд приводят к частым столкновениям а-частицы с молекулами газов воздуха, которые и подверга-йтСя диссоциации на атомы и последующей ионизации. Ионизирующая способность а-излучения чрезвычайно высока выШе, чем всех иных типов радиоактивного излу- [c.52]

Во-вторых, если зона реакции ограничена двумя пластинками, заряженными до достаточно высокого потенциала для достижения тока насыщения, то все процессы нейтрализации ионов исключаются, и остаточные эффекты действия излучения должны быть приписаны прямой диссоциации. Смит и Эссекс [61] исследовали таким способом разложение аммиака а-частицами и пришли к выводу, что только 30% реакции вызвано ионалш. В этом случае потенциал ионизации был равен 11,3 V, а энергия, необходимая для создания одной пары ионов, равна 37 eV. Колумбан и Эссекс [32] исследовали разложение закиси азота под действием а-лучей и нашли, что величина отношения MjN лишь незначительно снижалась в поле, соответствующем половине насыщения. Такого рода результаты представляют большой интерес, хотя они не обязательно вполне доказательны. Когда [c.109]

На основании рассмотренных данных о строении высоконлав-ких и стойких к термической или термоокислительной деструкции полимеров можно сделать вывод о том, что карбоциклические полиароматнческие углеводороды должны обладать более высокой термостойкостью, чем алифатические полимеры, включая поли-фторолефины. Вследствие высокой жесткости цепей ароматические полимерные углеводороды имеют очень высокую температуру плавления или вообще являются неплавкими продуктами. Энергия диссоциации ароматических С—С-связей составляет 120 ккал/моль, что примерно на 30 ккал/моль больше энергии диссоциации связей С—С в алифатических соединениях, которая близка энергпи диссоциации С—Н-связей в ароматических углеводородах (Ео — 102 ккал/моль по сравнению с 89—94 ккал/моль для третичных или вторичных алифатических С—Н-связей). Атомы водорода в ароматических соединениях в противоположность алифатическим не могут отщепляться под действием свободных радикалов (термоокислительная деструкция). Как следует из значений энергии диссоциации, в карбоциклических ароматических углеводородах С—Н-связи разрушаются раньше С—С-связей. Дальнейшее повышение термической стойкости можно осуществить посредством замены слабых С—Н-связей С—Р-связями, например поли-п-ксилилен (5.2) — политетрафтор-л-кснлилен (5.2.8). [c.35]

Высокие защитные свойства покрытий, полученных в атмосфере аммиака, объясняются тем, что выделяющийся при диссоциации аммиака водород является гасителем "возбужденного" состояния атомов хрома. В момент разложения молекулы МОС ион хрома имеет положительный заряд, который быстро нейтрализуется водородом, что приводит к снижению реакционной способности хрома по отношению к углероду, при этом уменьшается вероятность образования карбидов, а соответственно и поля микроискажений, при котором формируется слоистая структура. Как показали исследования [15], в пиролитических хромовых покрытиях действуют остаточные напряжения сжатия, причем уровень наибольших значений напряжений в покрытиях, полученных в среде аммиака Сер = 0,16 ГПа, меньше, чем в покрытиях, созданных в среде аргона Стср = 0,57 ГПа. При азотировании с последующим нанесением МОС в атмосфере аммиака наблюдается наибольший уровень остаточных напряжений аср = 0,78 ГПа, что предопределено наложением на напряжения сжатия, возникшие после азотирования, внутренних напряжений покрытия. Подобное явление может привести к нежелательной концентрации напряжений в некоторой зоне конструкции покрытия и значительно снизить их стойкость. Так при нанесении покрытия на поверхность, азотированную на 8 и у -фазу, наблюдаете образование продольных трещин под у -фазой (рис. 150). [c.346]