Электростатическое ионов

Природа химической связи в комплексных соединениях принципиально не отличается от природы связи в простых соединениях (гл. 10). Во внутренней сфере между центральным атомом и лигандами формируются полярные ковалентные связи, внешняя сфера удерживается около внутренней сферы (комплекса) за счет электростатического ион-ионного взаимодействия, по характеру приближающегося к ионной связи. [c.183]

Энергия решетки ионных кристаллов. Идеальный ионный кристалл состоит из регулярно расположенных положительных и отрицательных ионов, взаимодействующих электростатически. Ионы несут на себе заряды, кратные заряду электрона заряд на ионе распределен сферически. Основными силами взаимодействия меж- [c.12]

Однако, в то время как Льюис считал самым важным при образовании комплекса появление ковалентной связи, Пирсон включил в рассмотрение и другие типы взаимодействия между электрофильными и нуклеофильными частицами, в том числе те, которые приводят частично или полностью к электростатической (ионной) связи. Таким образом, к кислотно-основным реакциям относятся, например, реакции образования комплексных катионов и анионов, а также формирование кристаллической решетки солей. Примеры, приведенные в табл. В.7, поясняют возможности применения представлений Пирсона. [c.394]

В электростатической (ионной) теории первоначальные идеи В. Косселя получили дальнейшее развитие. Было показано важное значение зарядов, объемов и поляризационного взаимодействия ионов при образовании комплексов. Оказалось, что при одних и тех же лигандах координационное число комплексообразователя увеличивается с ростом его заряда. Так [c.227]

Катионы шелочных и щелочноземельных металлов координируют (связывают) молекулы воды в гидраты преимущественно посредством электростатического ион-дипольного взаимодействия. Последнее зависит от заряда и радиуса катиона, его массы и магнитного момента, дипольного момента воды, поляризации иона и воды и от кинетических параметров (импульс, момент количества движения и др.). Между катионами переходных металлов и молекулами воды возникает, благодаря наличию вакантных атомных орбиталей у катионов и неподеленных пар электронов молекулы воды, донорно-акцепторная связь. Часто электростатический и донорно-акцепторный вид связи в гидрате катиона проявляется совместно. [c.414]

В таблице видно, что доля ионности не достигает 100% даже в таком соединении, как СзР (ДХ = 3,3). Однако при АХ > 2,5 связь условно можно считать ионной, т. е. характер взаимодействия между частицами преимущественно электростатический. Ионная связь вследствие электростатического характера взаимодействия является ненасыщенной и не обладает преимущественной направленностью в пространстве. Поэтому в соединениях с большой долей ионности связи обычно полу-ча отся не молекулы, а возникают твердые тела с ионным кристаллическим строением. [c.102]

Другое уравнение, описывающее зависимость х к от диэлектрической проницаемости среды с помощью энергии электростатического ион-дипольного взаимодействия, предложил Амис 112, 21, 244]. Анализ энергии такого взаимодействия между ионом А с зарядом г е и биполярной молекулой В с дипольным моментом цв, расстояние между которыми равно гдв, привел в конце концов к уравнению [c.293]

Ион-парная обращение- Гидрофобные взаимодей- Коэффициенты распределе-фазовая (ИП ОФХ) ствия с установлением ния, вторичные константы вторичного равиовесия равиовесия ион-парных комплексов Ионообменная (ИОХ) Электростатические (ион- Заряд, константа диссоциа-ные) взаимодействия ции, изоэлектрические точки Эксклюзионная гель-про- Исключение из пор ад- Эффективный размер макро-никающая (ГПХ) сорбента молекул, коэффициент рас- [c.342]

Образование комплексов путем связывания катионов - наиболее важное свойство краун-эфиров оно обусловлено электростатическим ион-дипольным взаимодействием катионов с отрицательно заряженными донорными атомами кислорода, расположенными упорядоченно в полиэфирном кольце. [c.99]

В пространственном строении белков большое значение имеет характер радикалов (остатков) R в молекулах аминокислот. Неполярные радикалы аминокислот обычно располагаются внутри макромолекулы белка и обусловливают гидрофобные (см. ниже) взаимодействия, полярные радикалы, содержащие ионогенные (образующие ионы) группы, обычно находятся на поверхности макромолекулы белка и характеризуют электростатические (ионные) взаимодействия. Полярные неионогенные радикалы (например, содержащие спиртовые — ОН-группы, амидные группы) могут располагаться как на поверхности, так и внутри белковой молекулы. Они участвуют в образовании водородных связей. [c.11]

Несольватированные ионы в растворах неустойчивы — между ними и полярными молекулами растворителя возникают электростатические ион-дипольные, а иногда и химические силы взаимодействия, вызывающие сольватацию. На наличие сольватации указывают ряд внешних проявлений выделение тепла при разбавлении концентрированных растворов некоторых электролитов (например, серной кислоты) выпадение кристаллогидратов при упаривании растворов многих солей перенос воды при электролизе водных растворов (см. разд. 10.5) и другие. Сольватация вызывает рост эффективного радиуса ионов и тем самым влияет на их подвижность. [c.177]

Другим типом волн, способных осуществить селективный нагрев ионов на частотах, близких к ионной циклотронной частоте и её гармоникам, являются электростатические ионные циклотронные волны [16]. В отличие от электромагнитных волн у них к Е. Эти волны распространяются поперёк магнитного поля. Непосредственно возбудить их можно только контактным способом, в частности, подавая переменный потенциал на металлическую нить, натянутую вдоль магнитного поля по оси плазменного столба [1]. Однако контактные способы возбуждения могут оказаться непригодными для промышленных установок (см. раздел 7.2.3). [c.313]

Есть способ опосредствованного возбуждения электростатических ионных циклотронных волн, когда возбуждаемые индукционно электромагнитные волны трансформируются в электростатические [17. [c.313]

Идеальный ионный кристалл состоит из регулярно расположенных положительных и отрицательных ионов, взаимодействующих электростатически. Ионы несут на себе заряды, кратные заряду электрона заряд на ионе распределен сферически. Основными силами взаимодействия между ионами являются кулоновские электростатические силы и действующие на небольших расстояниях силы отталкивания. Эта модель была впервые использована Борном для расчета внутренней энергии ионного кристалла. [c.16]

Приведенные выше уравнения, описывающие условия образования ионных тройников, справедливы только для растворов с низкой диэлектрической проницаемостью, в которых ар и одг малы и можно пренебречь электростатическим ионным взаимодействием Дебая — Хюккеля. В водных растворах вероятность образования тройников очень мала. Если, однако, раствор электролита содержит также в достаточной концентрации неэлектролит (например, диоксан), который понижает диэлектрическую проницаемость раствора до достаточно низкого значения, то даже в водных растворах образование ионных тройников может стать заметным. [c.511]

В дальнейшем мы убедимся, что образование электростатических ионных пар между противоионами и фиксированными группами ионита действительно оказывает влияние на селективность, особенно в случае слабокислотных катионитов и слабоосновных анионитов. Мы полагаем, однако, что селективность ионного обмена главным образом обусловлена различием в структуре воды между фазой ионита и разбавленной внешней фазой, которое сильно влияет на взаимодействие ионов с молекулами воды и молекул воды между собой. Между тем именно это различие, особенно важное для сильнокислотных катионитов и сильноосновных анионитов, было оставлено без внимания в предыдущих работах. [c.198]

Поскольку ни теория, учитывающая изменения объема в связи с осмотическим давлением, ни теория, основанная на представлении об образовании электростатических ионных пар, не в состоянии удовлетворительно объяснить экспериментально наблюдаемую селективность сильно- [c.198]

Толуолсульфокислота, похожая на мономер ионита, принадлежит к числу сильных кислот (исследования методом ядерного магнитного резонанса [101, 102] показывают, что по своей силе она близка к азотной кислоте). Поэтому сильное взаимодействие противоионов с фиксированными группами ионита следует признать маловероятным. Однако фаза ионита представляет собой концентрированный раствор, что благоприятствует взаимодействию катионов с анионами. В результате этого образование электростатических ионных пар представляется все же возможным, особенно в случае многозарядных ионов. К счастью, для трехзарядных катионов имеются экспериментальные данные, позволяющие судить о природе связи в ионных парах, по крайней мере в присутствии разбавленной внешней фазы. [c.216]

О ПРИМЕНЕНИИ ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКОЙ ИОННОЙ АДСОРБЦИИ НА УГЛЕ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ РАДИОАКТИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.107]

Электростатическая ионная адсорбция на угле [c.109]

Недавно было показано [29], что электростатические ионные пары могут длительное время сохранять геометрическую асимметрию, характерную для их исходных молекул. Вследствие этого важно, чтобы название ассоциированных соединений правильно отражало связывающие их силы, иначе возникнут сложности при корреляции различных видов этих сил с наблюдаемыми свойствами. [c.71]

Облегчает задачу теории то, что дальние электростатические ионные взаимодействия в растворах зависят только от заряда ионов и не зависят от их природы. Предполагая, что ионы являются точечными зарядами в непрерывной среде с диэлектрической постоянной, такой как у воды, Дебай и Хюккель получили теоретическое выражение для коэффициента активности иона в разбавленных растворах [см. раздел XII. 2, уравнение (5)]. Для растворов электролитов многочисленные измерения были выполнены не только в воде, но и в других растворителях с иными диэлектрическими постоянными и при различных- температурах, В каждом случае соотношение Дебая — Хюккеля выполняется, когда раствор достаточно разбавлен. Дальние взаимодействия являются в основном электростатическим притяжением противоположно заряженных ионов и, следовательно, в разбавленных растворах активность иона меньше, чем его концентрация. [c.365]

Ион, обладающий большим адсорбционным потенциалом, может адсорбироваться в сверхэквивалеитном количестве, т. е. в количестве, большем, чем это требуется для нейтрализации зарядов ионов внутренней обкладки двойного электрического слоя. Избыточные ионы притягивают электростатически ионы противоположного знака, располагающиеся диффузно, чем и обусловливается перемена знака, электрокинетического потенциала. [c.237]

Характер связи между частицами кристалла Силы меж-мо екуляр-ного взаимодействия (в т. ч. водородные СВ 1 1И) Электростатические ионные связи Ковалентные связи Металлическаи связь между ионами метал лов и свобод ными электронами [c.687]

В полиамфолитах и, следовательно, в биополимерах возможно образование солевых связей между катионными и анионными группами в одной цепи или в разных цепях. Исследования строения и свойств биополимеров обязательно должны учитывать их полиамфолитную природу, а, значит, pH и ионную силу среды. Структура нативных (т. е. биологически функциональных) молекул белков и нуклеиновых кислот в значительной мере определяется электростатическими, ионными, взаимодействиями. Не менее важны взаимодействия с малыми ионами окружающей среды. Взаимодействие белков с ионами К+, Na+, Са++, Mg+ определяет важнейшие биологические явления, в частности, генерацию и распространение нервного импульса и мышечное сокращение. Функциональная структура нуклеиновых кислот и их участие в биосинтезе белка также связаны с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. [c.86]

Это могут быть молекулы, молекула и ион, радикал и молекула, разнозарядные сольватированные ионы и т.п. Комплексы часто образуются в качестве промежуточных веществ на пути от реагентов к продуктам в сложных реакциях. Частицы в комплексах связаны силами электростатического — ион-ионного, ион-дипольного, диполь-дипольного — взаимодействия, водородными связями и др. [c.41]

Электростатическое ион-дипольное взаимодействие играет важную роль в реакции комцлексообразования краун-эфиров с катионами. Потенциальная энергия ( ) двух видов ионных пар [А В ] и [С . .. с одинаковым зарядом, но различными ионными диаметрами может быть графически представлена как функция расстояния (г) между катионом и анионом (рис. 3.27). Штриховая линия показывает потенциал злектростати-ческого взаимодействия между и q . Когда заряды 1 и - 2 приближаются из бесконечности (г = = 0), потенциальная энергия понижается согласно штриховой линии на графике, и, когда расстояние между ними (г) становится достаточно малым, ионная пара [А В] с большим ион- [c.149]

Энергия солевых связей в гидрофобном окружении может достигать 41,9 кДж/моль, ио их число в белках сравнительно невелико Повышение диэлектрической постоянной среды понижает энергию солевых связей. Во многом аналогичны электростатическим ион-ди-польиые и диполь-дипольные взаимодействия. [c.90]

Теория Дебая — Хюккеля — Онзагера удовлетворительно описывает экспериментальные данные в разбавленных растворах. Расхождение с опытом объясняется рядом допущений, сделанных при выводе, а именно пренебрежением собственным объемом ионов, использованием макроскопической характеристики диэлектрической проницаемости растворителя вместо диэлектрической проницаемости раствора, учетом только электростатических ион-ионных взаимодействий и пренебрежением всеми остальными. Попьггки з чета влияния различных факторов, как, например, ассоциа- [c.865]

Причиной адсорбции могут быть ван-дер-ваальсовы межмолекулярные силы, а также электростатические ионные и химические ковалентные силы. Эти силы действуют на различных расстояниях и обладают неодинаковой энёргией (прочностью) связи [26]. [c.66]

Если считать, что в растворах карбоновых кислот имеет место чисто электростатическое взаимодействие между ионами, то вычисленные радиусы анионов карбоновых кислот оказываются меньше радиусов анионов минеральных кислот, что не соответствует действительности. Поэтому Гурьянова и Плесков предположили, что междуионное взаимодействие в аммиачных растворах карбоновых кислот имеет не чисто электростатическую природу и что в нем участвуют химические силы. В растворителз с низкой диэлектрической постоянной связь между ионами в растворе уже не приходится считать чисто электростатической. Такое предположение согласуется с современной теорией химической связи, которая признает чисто электростатическую — ионную и чисто ковалентную — атомную связь предельными [c.277]

Обычные структурные формулы, как известно, должны выразить лишь тот факт, что между атомами, соединенными валентными штрихами, существуют какие-то (более или менее) тесные взаимоотношения. О природе этих валентностей ничего не говорится. Электронная теория учит, что следует резко различать два вида валентностей. С одной стороны, существуют истинные связи, вызванные обобщением электронных пар (ковалентные связи), с другой — чисто электростатические ионные отношения, как в молекуле ЫаС1 (электровалентные связи). Атом азота может обладать лишь четырьмя ковалентными связями так называемая пятая валентность азота всегда является ионной. Следуя этой точке зрения, можно дать электронную интерпретацию формулы (2), которая, в зависиглости от того, считают ли ионной связью связь среднего атома азота с другим азотом или с атомом углерода, выражается формулой (4) или формулой (5). [c.92]

Отсюда следует, что эффективные размеры ионов галогенов в водных растворах примерно одинаковы, тогда как эффективный размер перхлорат-иона значительно больше. Следовательно, если бы селективность анионитов зависела в первую очередь от электростатического взаимодействия с образованием ионных пар, ионы С1 , Вг" и 1 поглош,а-лись бы ионитом примерно одинаково и значительно сильнее, чем ион IO4. Но это противоречит экспериментальным данным, изложенным в разделе П.2. Кроме того, в случае сильноосповпых анионитов нельзя ожидать существенного образования электростатических ионных пар (типа пар Бьеррума) между обычными анионами и большим триалкилбензиламмониевым ионом ионита. [c.198]

ТОЛЬКО изменения объема,связанные с осмотическим давлением, поляризация или образование электростатических ионных пар, то на основании самых обш,их соображений можно прийти к выводу, что селективность ионитов должна уменьшаться с уменьшением числа поперечных связей, причем при содержании в ионите только 0,5% ДВБ коэффициент селективности должен стать равным единице. Это объясняется тем, что в результате поглоп] е-ния таким ионитом больших количеств воды фаза ионита настолько разбавляется водой, что становится похожей на фазу раствора. В этих условиях противоионы должны распределяться между фазами приблизительно поровну. (Описаппое явление действительно наблюдалось при обмене катионов поблочных металлов на сильнокислотных суль-фокатионитах см. раздел П.З.) Если, однако, противоионы имеют большой размер, нарушения структуры воды в фазе ионита сохраняются и при малом числе поперечных связей. В этом случае достаточно, чтобы фаза ионита содержала большие гидрофобные иопы противоположного знака, и тогда под влиянием структуры воды происходит образование ионных пар описанного выше типа. Результатом этого является неожиданно высокая селективность. (Для нодида тетрабутиламмония образование таких ионных пар наблюдалось в 0,001 М водных растворах [6]). [c.205]

Более надежные результаты можно получить, сравнивая коэффициенты активности соответствуюпцнх солей. Коэффициенты активности, полученные для концентрированных растворов, обычно несколько выше коэффициентов, вычисленных на основании теории Дебая — Хюккеля. Это связано в первую очередь с уменьшением концентрации свободной воды, обусловленным ростом доли молекул воды, образующих первичные гидратные оболочки ионов [116, 117]. Поэтому коэффициенты активности солей галогенов должны возрастать при замене 1 па Г", т, е. с увеличением степени гидратации анионов таков обычный порядок. Однако комплексообразование должно приводить к снижению коэффициентов активности солей независимо от того, обусловлено оно химическим взаимодействием, образованием электростатических ионных пар или имеющим совершенно другую природу образованием нонных пар под влиянием структуры воды. При этом чем сильнее комплексообразование, тем больше обусловленное им снижение коэффициентов активности. Образование электростатических ионных пар наиболее характерно [c.225]

Параметр Е отвечает способности веществ к электростатическому (ионному или диполь-дипольному) взаимодействию, а параметр С — способности образовывать ковалентные связи. Можно ожидать, что те кислоты, которые хорошо связываются электростатически (значение д велико), образуют наиболее устойчивые аддукты с основаниями, склонными к электростатическому связыванию (поскольку произведение ЕаЕв будет большим). Наоборот, кислоты, хорошо связываемые ковалентно, образуют прочные аддукты с основаниями, хорошо связываемыми ковалентно. Выражение (8.3) удовлетворительно предсказывает энтальпию реакции многих кислот и оснований, особенно нейтральных. [c.207]